Эфиры карбоновых кислот алюминий

Сложные эфиры карбоновых кислот могут служить в качестве реагентов в реакции Фриделя-Крафтса. Какие образуются продукты из фениловых и метиловых эфиров бензойной кислоты, бензола и хлорида алюминия [c.136]

Осуществлять подобное восстановление могут в соответствии-с их положением в ряду напряжения только неблагородные металлы. Щелочные металлы способны восстанавливать даже наиболее инертные карбонильные соединения (например, эфиры карбоновых кислот), в то время как магний или алюминий реагируют только-с альдегидами и кетонами. Цинк и железо способны быть восстановителями только в кислой среде. Однако и другие вещества, например благородные металлы (платина, палладий), могут действовать аналогично, отрывая необходимые для восстановления карбонильного соединения электроны от молекулярного водорода и перенося их на карбонильное соединение (каталитическое гидрирование) (см. также разд. Г. 4.5.2). [c.114]

Некоторые замечания, касающиеся ассоциации алкоголятов алюминия в связи с их применением для реакции Тищенко, можно отнести также к реакции окисления Оппенауэра (гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. Г.1). [c.96]

Интересное превращение, характерное для альдегидов, открыл Тищенко. Им было установлено, что при обработке альдегида трет-бутоксидом алюминия образуется сложный эфир карбоновой кислоты - продукта окисления альдегида-и первичного спирта-продукта восстановления того же [c.266]

Фриса перегруппировка - перегруппировка фенилового эфира карбоновой кислоты, протекающая при высокой температуре (140-180 °С) в присутствии избытка хлорида алюминия. Перегруппировка имеет межмолекулярный характер. [c.83]

Эта реакция приводит к сложным эфирам карбоновых кислот и может быть осуществлена лишь с алифатическими альдегидами, способными к енолизации, в присутствии слабых оснований (алкоголят алюминия) [c.263]

В результате одна молекула альдегида превращается в первичный спирт (более низкая ступень окисления), а другая— в эфир карбоновой кислоты (более высокая ступень окисления) с другой стороны, за счет образовавшегося спирта регенерируется алкоголят алюминия. Нетрудно видеть, что наиболее целесообразно использовать в реакции алкоголят алюминия, соответствующий образующемуся спирту, если необходим однозначный результат. [c.317]

Взаимодействие алкоксисиланов с эфирами карбоновых кислот проводится в колбе, служащей одновременно кубом ректификационной колонны, с отгонкой летучего продукта реакции [47]. Реакция тетраэтоксисилана с бутилацетатом в присутствии этилата алюминия идет по схеме [c.185]

Следует, однако, ограничить обсуждение реакций с участием веществ, не являющихся катализаторами в полном смысле слова, поскольку в противном случае мы бы ушли слишком далеко от главного предмета изложения — явления истинного катализа. Многие реакции ускоряются кислотами или основаниями, которые затем расходуются во вторичных прототропных процессах и не регенерируются. Например, при катализируемом основанием гидролизе сложного эфира основание расходуется в побочной реакции нейтрализации образующейся при гидролизе карбоновой кислоты. Переход основания в сопряженную кислоту наблюдается и в других реакциях, например при катализируемом основанием бромировании ацетона. В ходе ацетилирования бензола, катализируемого хлоридом алюминия, последний образует комплекс с продуктом реакции — ацетофеноном и уже не может действовать как катализатор. [c.11]

L-кислоты, галогениды элементов П1 группы периодической системы— бора, алюминия, галлия и индия [623, 521)] — образуют продукты присоединения 1 1 с галоидалкилами [710, 719, 64Ь, 646], простыми [330, 400, 409, 289, 810, 1103, 870, 328, 797, 1057, 982, 502, 1262, 1013, 622] и сложными эфирами [1262, 1053, 1109, 1002, 1004], альдегидами [1098, 1141], кетонами [1098, 338, 337, 12Г галоидангидридами карбоновых кислот [690, 873, 730, 894, 385, 92 N-алкилзамещенными амидами [1113, 1111, 1148, 859, 996, 432 третичными аминами [797, 805, 1117], нитрилами [1194, 1195, 647, 1086], нитросоединениями [574, 965, 966, 964, 117, 98, 209, 403, 412, 431, 850, 880, 336, 334, 849], ДМСО [822, 1067, 762, 731], ГМФТА [630]. [c.54]

Более современный способ восстановления эфиров карбоновых кислот, разработанный Фингольтом, Бондом и Шлезингером, основан на применении алюмогидрида лития, получаемого, из гидрида лития и хлорида алюминия [c.111]

Восстановление изопропилатом алюминия проводилось как с алифатическими, так и с ароматическими альдегидами и кетонами, благодаря специфичности восстанОЕителя другие группы, способные к восстановлению, при этом пе затрагиваются. Папример, двойные связи между угле-оодными атомами, в том числе и расположенные в а,[ поло5кепии к карбонильной группе, сложные эфиры карбоновых кислот, нитрогруппы и реакционноспособные атомы галоида не восстанавливаются изопропилатом алюминия в противоположность тому, что имеет место при других реакциях восстаповления с участием металлов в кислой или ш елочной среде или даже в некотор лх случаях при каталитическом гидрировании. Другая характерная особенность Заключается в том, что восстановление карбонильной группы пе останавливается на промежуточ- [c.197]

Этот новый реагент (борогидрид натрия — хлористый алюминий в диглиме) легко восстанавливает альдегиды, кетоны, эфиры, карбоновые кислоты и нитрилы. Он не реагирует с солями карбоновых кислот или с нитрогруппами. Следовательно, этот реагент представляет удобное средство для некоторых избирательных восстановлений, таких, как восстановление эфирной, карбоксильной и нитрильной групп в присутствии нитрозаместителей [41]. [c.184]

Плотность нафтеновых кислот меньше единицы. Они плохо раство]Н1мы в воде, но хорошо растворяются в углеводородах н многих органических растворителях. Вязкость нафтеновых кислот повышается с увеличением молекулярного веса. По химическим свойствам эти кислоты аналогичны карбоновым кислотам. Оии легко образуют сложные эфиры, хлорангидриды и амиды, легко вступают во взаимодействие со свинцом, цинком, медью н оловом на алюминий, так же как и другие органические кислоты, оии почти не действуют. [c.289]

В ТСХ применяют оксид алюминия, выпускаемый отечественной промышленностью под маркой оксид алюминия для хроматографии , образующий на пластинке прочный слой. Оксид алюминия для хроматографии может поступать в продажу в основной, нейтральной или кислой форме. Основную форму применяют для разделения смесей аминов, основных аминокислот и других основных соединений. Нейтральная форма позволяет хорошо разделять из не-водных растворов смеси таких веществ, как алканы, альдегиды, кетоны, спирты, эфиры, фенолы. Кислая форма применяется для разделения смесей карбоновых кислот и других веществ кислого характера. Из иностранных фирм, готовящих оксид алюминия для тех, следует указать фирмы Флюка (Швейцария), Вёльм (ФРГ) и Бакер (США). [c.129]

Для ацилирования ароматических соединений используются гало-генангидриды и ангидриды кислот, реже—сами карбоновые кислоты и их эфиры. Обычно эти реакции проводятся с катализаторами Фриделя — Крафтса, чаще всего с хлоридом алюминия, и этим напоминают уже рассмотренные (см. 6.1) реакции алкилирования. Однако активность галогенангидридов растет при переходе от фтор- к иодпроизводным, в то время как алкилгалогениды образуют обратный ряд. Это свидетельствует о том, что активация галогенангидридов хлоридом алюминия осуществляется по иному механизму. Вероятно он состоит в присоединении хлоридз алюминия к карбонильному кислороду с образованием биполяр-ного аддукта, который далее образует ионную пару [c.130]

При нагревании или под действием хлористого ацетила гомофталевая кислота превращается в ангидрид (шестичленное кольцо), т. пл. 141 °С. Карбоксильная группа, находящаяся в боковой цепи, этерифи-цируется легче, чем связанная с кольцом. Так, частичная этерификация метиловым спиртом в присутствии хлористого водорода на холоду приводит к образованию 1-метилового эфира гомофталевой кислоты НООСС6Н4СН2СООСН3 (т. пл. 98°С р/Ск = 4,12). При взаимодействии ангидрида с бензолом в присутствии хлористого алюминия образуется дезоксибензоин-2 -карбоновая кислота С6Н5СОСН2С6Н4СООН (т. пл. 170 °С). [c.363]

Свободные карбоновые кислоты реагируют труднее, чем их производные, более ннзкне выходы обуслоплсны плохой растворимостью кислот в эфире или образованием нерастворимых соединений с алюминием. Наличие водорода карбоксильной группы вызывает частичное разложение литии ал юминиигидрида [c.228]

Получение метилового эфира Б,7-диокси-4-метилкумарин-6 (или 8)-карбоновой кислоты [59]. В минимальном количестве сухого эфира растворяют 2 г метилового эфира флороглюцинкар-боновой кислоты и 1,5 3 этилового эфира ацетоуксус1юй кисло гы к этому раствору добавляют раствор 3,5 г безводного хлористого алюминия в 15 Л4Л сухого эфира. Эфиру дают постепенно испариться при нагревании смеси на теплой водяной бане, а полученную гомогенную массу нагревают на масляной бане при 120— 125° в течеиие одного часа до тех пор, цока выделение хлористого [c.28]

Метиловый эфир 5-метил-4-бензилфуран-2-карбоно-вой кислоты. В литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с затвором и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают раствор 37,7 г (0,2 моля) метилового эфира 4-хлорметил-5-метилфуран-2-карбоновой кислоты с т.кип.108 —10971 мм (см. Синтезы гетероциклических соединении , 2, стр. 47) в 500 мл абсолютного бензола и при перемешивании вносят небольшими порциями в течение 3 часов 30 г безводного треххлористого алюминия. Когда бурная реакция прекращается, смесь нагревают на водяной бане при 80 85° (температура бани) 4—5 часов. После прекращения нагревания колбу охлаждают льдом и солью и при помешивании вносят небольшими кусочками 50 — 60 г льда и приливают 60 — 70 мл разбавленной (1 1) соляной кислоты. Отделив бензольный слой, водный дважды экстрагируют эфиром, порциями по 60—80 мл, присоединяют к основному продукту и высушивают над прокаленным сернокислым натрием. Растворитель отгоняют в ваку- [c.26]

Оксид алюминия в зависимости от количеств адсорбированной воды обладает различной адсорбционной способностью. Причем, чем больще воды содержится в оксиде алюминия, тем меньще его активность, которая определяется по щкале Брокмана. Увеличение полярности органического соединения способствует адсорбируе-мости его на полярном сорбенте галогенопроизводные углеводородов < простые эфиры < третичные амины, нитросоединения, сложные эфиры < кетоны, альдегиды < первичные амины < амиды кислот < спирты < карбоновые кислоты. Чем полярнее адсорбируемое вещество (по сравнению с используемым растворителем), тем прочнее оно связывается с адсорбентом. [c.46]

Применяемые растворители могут быть охарактеризованы с учетом их кислотности, основности или дипольных свойств. Адсорбенты, применяемые в ЖАХ, могут быть классифицированы аналогичным образом. На треугольнике растворителей, приведенном на рис. 171, обозначены также различные адсорбенты, применяемые в ЖАХ (см. также рис. 165, б). Оказалось, что силикагель и оксид алюминия, проявляя себя как кислотные фазы, удерживают преимущественно основные соединения - простые эфиры, амины и карбонильные соединения. Фазы с привитыми аминогруппами являются основными, поэтому они удерживают кислотные соединения - спирты, фенолы, карбоновые кислоты. Для фаз с привитыми цианогруппами характерны дипольные взаимодействия, поэтому на них предпочтительно удерживаются высокополярные соединения - нитрилы и нитросоединения. Силикагели с привитыми диольными группировками, по-видимому, относятся к IV группе фаз и проявляют как кислотные, так и основные свойства. Перечисленные типы фаз 8102 (или А12О3), МНг- 02, СЫ-5102 характеризуются экстремальной чувствительностью по отношению к определенным группам анализируемых вешеств. т.е. максимальные изменения селективности могут быть достигнуты при использовании одного из этих трех адсорбентов [151]. В один прекрасный день разработанный подход оптимизации селективности - 4 [c.84]

Метиловый эфпр кислоты I. Кислота I, полученная, как описано выше, была превращена в ее метиловый эфрф обработкой эфирным раствором диазометапа. При хроматографии па колонке с окисью алюминия (активность П) в смеси бензол—гептан полученный эфир движется одной полосой. На пластинке с А12О3 (активность Н) в смеси бензол—гептан метиловый эфир 1-метоксиферроцен-2-карбоновой кислоты даст одно пятно. [c.166]

Для получения некоторых тиофенкарбоновых кислот были использованы метод Вюрца и реакция Гаттермана. Так, например, 2-иодтиофен, хлоруголь-ный эфир и амальгама натрия реагируют с образованием 2-карбоновой кислоты 146] для этого синтеза можно брать иодалкилтиофены [147]. 3-Ме-тил- и другие алкилтиофены взаимодействуют с хлоридом карбаминовой кислоты в присутствии хлористого алюминия, образуя амиды, которые затем могут быть гидролизованы до кислот [148] с самим тиофеном эту реакцию успешно провести не удается. [c.182]

Обычно представляется возможным провести прямое восстановление некоторых пиридиновых соединений, например карбоновых кислот или их сложных эфиров, до дигидропиридинов. Мумм и Бет [13] применили в качестве восстановительного агента амальгамированный алюминий во влажном эфире. [c.483]