Каучук, физические константы

ФИЗИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ КАУЧУКА [c.88]

Изменение физических свойств каучука и колебание физических констант, характеризующих эти свойства, являются следствием неоднородности каучуков по степени полимеризации, легкой подверженности окислению и различным структурным изменениям, а также способности некоторых каучуков кристаллизоваться. Таким образом, физические свойства каучука зависят от условий его получения и предшествующего хранения поэтому физические константы, приводимые разными авторами, часто значительно отличаются друг от друга. [c.88]

Таблица 1-8. Физические константы натурального каучука, вулканизатов и эбонита на его основе

Эта эмпирическая формула, однако, недостаточна для молекулярной характеристики каучука. И непосредственные определения молекулярного веса, и характер физико-химических свойств каучука, в частности его эластичность, затруднительность кристаллизации, неопределенность ряда физических констант, коллоидный характер его растворов, — все это указывает на значительную величину молекулы каучука и на сложность ее строения. [c.83]

Физические константы каучука 173 [c.173]

ТАБЛИЦА 11 Физические константы натурального каучука [c.175]

В Приложении I приведены основные физические константы важнейших мономеров, применяемых в современной технике производства синтетических каучуков. [c.22]

Углеводород каучука обладает свойствами полиенового соединения, но конфигурация изопренового остатка, высокий молекулярный вес и наличие некаучуковых компонентов вносят ряд особенностей в его химические свойства. Как правило, продукты реакций не удается выделить в чистом виде и о происходящих преврашениях чаще всего приходится судить по изменению технологических свойств. Физические константы непригодны для характеристики каучука, поскольку он представляет собой смесь различных вешеств. [c.444]

Равенство (4.9а) может быть рассмотрено как основное соотношение, при помощи которого полностью определяются упру гие свойства каучука в гауссовской области. Упругий потенциал пропорционален, конечно, абсолютной температуре. Он содержит только единственную физическую константу О, определяемую, материалом. Сама константа пропорциональна N — числу цепей в единице объема. [c.63]

Из рассмотренных экспериментов нужно сделать заключение, что формулы статистической теории, включающие единственную физическую константу, правильно описывают свойства настоящего каучука лишь в первом приближении. В частности, они дают ключ к пониманию соотношения между кривыми напряжение-деформация для различных типов деформаций. Однако, принимая во внимание слишком общую природу теоретических доказательств и упрощения, введенные при трактовке модели сетки, мы не должны удивляться обнаружению отклонений от идеального теоретического поведения. Эти отклонения, которые, повидимому, возникают не только в изучаемых здесь резинах, бывают двух родов. Во-первых, при незначительных деформациях у напряжений появляется тенденция падать ниже теорети- [c.85]

Полимеризация бутадиена в каучук (80—90%) полимеризация является цепной реакцией, описываемой линейной функцией времени К = а + ЬТ физические свойства каучука улучшаются с уменьшением скорости полимеризации константа скорости Диазоаминобензол (1,5—2,0%) в виде эмульсии проявляет каталитическое действие, аналогичное перекисям медь — цинк и соли никеля замедляют или предотвращают полимеризацию при концентрации, лежащей у порога коагуляции нитрофенол и азоксибензол не действуют каталитически 233 [c.478]

Разброс физических и химических характеристик, которые присущи каучук кам, латексам и другим исходным продуктам и резинам, вследствие особенностей их молекулярного строения, различий в условиях производства и испытаний очень велик. Поэтому характеристики свойств необходимо рассматривать как средние или условные показатели, а не как абсолютные константы. [c.5]

Определение констант скорости взаимодействия с озоном ненасыщенных каучуков в твердой фазе показало, что они практически одинаковы для ПБ и БСК, в 2 раза больще для СКИ-3, а для ПХП в 5 раз меньще, чем для ПБ [62]. Учитывая, что стойкость к озонному растрескиванию, определяемая по Ти и Тр, резин из ПБ, БСК и СКИ-3 близка, несколько меньшая скорость взаимодействия ПХП с озоном вряд ли обусловливает повышенную стойкость резин из ПХП к озонному растрескиванию. Тем более, что по последним данным [63, 64], полученным при озонировании растворов каучуков, у ПХП число распадов цепи на порядок больше, чем у ПБ и ПИ на одинаковое число актов присоединения озона, а именно распад цепи приводит к растрескиванию. Поэтому при озонном растрескивании резин из ПХП весьма существенны физические факторы — меньшая подвижность за счет большой полярности каучука и более тупой профиль трещин, чем у НК, что приводит к меньшей концентрации напряжения и к замедлению процесса. [c.30]

Особенности молекулярного и физ ического строения каучука приводят к тому, что физические свойства и, следовательно, характеризующие их константы подвержены известным коле-бания.м и зависят от истории взятого образца. Это положение относится не только к техническому продукту, но и к чистому каучуковому углеводороду. Последний, как было разъяснено [c.173]

Физические свойства. Физические свойства натрийбутадиенового каучука могут быть характеризованы следующими константами [c.381]

Состав очищенного каучука (по данным элементного анализа) соответствует эмпирической формуле С5Н8. Однако этой формулы недостаточно для молекулярной характеристики каучука. И молекулярная масса, и характер физико-химических свойств каучука, в частности его эластичность, затрудненность кристаллизации, неопределенность ряда физических констант, коллоидный характер его растворов,— все это указывает на большой размер молекул каучука и сложность их строения. [c.25]

Прежде всего необходимо отметить неоднородность каучука. Даже чистые препараты его показывают различное отношение к растворителям. Обьйно при самопроизвольном растворении только часть каучука (раствсримая фракция, или золь-каучук) переходит в раствор другая часть способна лишь ограниченно набухать (нерастворимая фракция, или гель-каучук). Количественное соотношение между растворимой и нерастворимой фракциями зависит от характера растворителя и условий растворения. Например, в этиловом эфире растворяется около 75% вещества. При осаждении каучука из растворов путем введения возрастающего количества полярного вещества (спирта, ацетона) выделяются фракции, отличающиеся по вязкости, прочности и другим показателям. Некоторые физические константы не могут быть определены в виде постоянных чисел, а их значения колеблются в известных пределах. В то же время химический состав каучука не обнаруживает изменений из этого следует, что фракционные различия связаны, очевидно, с различием в размерах отдельных цепей полимера и в некоторых случаях с различием их структуры. Следовательно, определяемый экспериментально молекулярный вес является некоторой средней величиной, значение которой зависит от пределов, характеризующих данную фракцию. Кроме того, это среднее значение зависит и от метода определения. Так, при применении осмометрического метода сильное влияние на получаемый результат оказывают молекулы наименьшего размера на вязкость, наоборот, более влияет высокомолекулярная часть препарата. Понятно, что средние значения, полученные по этим двум методам, не будут совпадать. [c.99]

При хранении натурального каучука, как уже было выяснено, в не.м происходит медленный процесс кристаллизации. Поскольку кристаллический каучук отличается от аморфного по своей плотности, электрическим и другим свойствам, процесс кристаллизации изменяет некоторые физические константы в той или другой степени, в зависимости от длительности процесса. В техническом каучуке, содержащем примеси и предста-вляюще.м многофазную систему, могут происходить изменения коллоидного характера, направленные в сторону укрупнения элементов структуры. Свойства синтетических каучуков меняются в щироких пределах в зависимости от условий их получения, в особенности от трудно регулируемых условий полимеризации. Если к этому прибавить, что каучук, будучи непредельным углеводородом, крайне подвержен действию атмосферного кислорода, что в свою очередь вызывает структурные, физические изменения его, то становится понятным, почему колебания в определениях физических констант у различных авторов доходят до 10%. [c.174]

Внимание Остромысленского было направлено на изыскание таких веществ, кото1рые подобно сере обладали бы способностью присоединяться к двойным связям и в то же время имели бы близкие к ней физические константы. Среди этих веществ нитросоединения оказались действительно способными сообщить каучуку свойства, подобные свойствам нормального вулканизата. К им принадлежит нитробензол, ди- и тринитро-бензол, три- и тетра нитронафталин, пикриновая и пикраминовая кислоты, пикрилхлорид, нитроциклогексан и др. Однако выяснилось, что между способиостью вещества присоединяться к двойным связям и его вулканизующим эффектом прямой связи нет. Так, пикраминовая кислота присоединяется к Двойным связям лучше, чем нитробензол, а между тем последний оказывается лучшим вулканизующим агентом. По данным Остромысленского, наиболее сильное действие проявляет 1,3,5-тринн-тробензол за ним следуют динитробензол, нитробензол и тетра-нитронафталин. В связи с этим большинство опытов как Остромысленского, так и других авторов проведено с три-и динитробензолом. [c.327]

Определение химического состава полимера является первостепенной задачей, поскольку наличие тех или иных функциональньк групп в полимере даже в количестве около 1% мае может оказывать решающее воздействие на все его показатели. Количество непредельных связей в каучуке определяет его стабильность при окислительном старении, способность к вулканизации и т.д. Еще большее значение имеет анализ химического состава полимеров в тех случаях, когда они являются продуктами сополимеризации. Как известно, состав сополимера отличается от состава исходной смеси вследствие различной реакционной способности мономеров и, если неизвестны константы сополимеризации мономеров, его можно найти только аналитическим путем. Очевидно, что в случае двойных сополимеров (а таких большинство) достаточно определить содержание звеньев лишь одного из сомономеров. Если второй сомономер резко отличается от первого по составу (наличием азота, хлора, серы и др.) или по степени непре-дельности (например, в случае сополимеров олефинов и диенов), то анализ может быть выполнен химическим путем и без больших затруднений. Однако анализ таких сополимеров, как бутадиен-стирольные, затруднителен, и предпочтительнее пользоваться физическими методами. [c.32]

При анализе смесей сигналы от отдельных каучуков перекрываются, поэтому ширину отдельного пика приводят в единицах его интенсивности относительно исходной интенсивности сигнала, т.е. в процентах интенсивности сигнала (Н%). Например, для ненасыщенных эластомеров используется сигнал олефиновых протонов в области 5-5,5 м.д. Расчетная процедура в методе ЯМР включает определение двух корректирующих факторов положения наблюдаемого пика относительно исходного положения выбранного сигнала второго эластомера и интенсивность сигнала в данном пике в процентах от интенсивности сигнала первого эластомера. Факторы соответственно Р%Н и К%Н могут коррелировать с величиной Н%, которая, в свою очередь, коррелирует с плотностью физических цепей сетки оцененной либо по константе С Муни-Ривлина, либо по равновесной степени набухания с помощью уравнения Флори-Ренера. Поскольку эти три корреляции (Н% с ПрЬу , Р%Н с Н%, К%Н с Н%) определяются для обоих эластомеров, можно по спектрам смеси оценить плотность цепей сетки в обеих фазах. Для этого величину Н% рассчитывают для одного из эластомеров, не учитывая влияния на сигнал второго эластомера. Далее вычисляют соответствующие значения Р%Н и К%Н, а затем по интенсивности сигнала - величины корректирующих факторов для второго эластомера. Аналогичную процедуру проводят для второго эластомера. Это первый цикл процесса итерации, который повторяется до тех пор, пока изменения в величине Н% не становятся незначимыми. По окончательной величине Н% определяют плотность цепей сетки. Результаты, полученные для смешанного вулканизата, хорошо согласуются с данными для каждого из эластомеров. [c.571]

Она точно соответствует суммарной формуле, предложенной Блюмфилдом. Циклизация в то же время объясняет изменение физических свойств каучука после хлорирования и находится в хорошем соответствии с наблюдениями, которые были сделаны при определении молекулярного веса [9], указывающими на низкие значения констант вязкости. Оценка инфракрасных спектров поглощения различных фракций хлорированного каучука подтвердила предложенную циклогексановую структуру и позволила сделать заключение о структурной гомогенности продукта [10]. [c.326]

Химический состав каучуков определяют в тех случаях, когда они являются продуктами сополимеризации. Как известно, состав сополимера отличается от состава исходной смеси вследствие различной реакционной способности мономеров. Состав сополимера, если неизвестны константы сополимеризации мономеров, можно найти только путем анализа. Очевидно, что в случае двойных сополимеров (а таких больщинство) достаточно определить содержание звеньев лищь одного из мономеров, вошедшего в состав полимера. Если второй мономер резко отличается от основного по составу (наличием азота, хлора, серы) или по степени непредель-ности (например, в случае сополимеров диолефинов и олефинов), то анализ может быть выполнен химическим путем без больших затруднений. Однако химический анализ таких сополимеров, как дивинилстирольные, затруднителен и предпочтительней пользоваться физическими методами. По возможности следует применять физические методы анализа и в других случаях, так как они позволяют быстро и с достаточной точностью получить желаемые результаты. [c.70]