Ненасыщенные озона

Большинство аварий на воздухоразделительных установках (ВРУ) связано с загрязнением воздуха, особенно если воздухоразделительные установки расположены вблизи металлургических, химических или нефтяных предприятий. Наиболее опасными примесями в воздухе, поступающем на ВРУ, являются ацетилен, метан и другие насыщенные и ненасыщенные углеводороды, а также окислы азота и озон. [c.370]

В следующем параграфе рассматривается применение хлора в виде гипохлорита для очистки от активной серы. В ходе разработки этого процесса больших трудов стоило найти способы предотвращения прямого хлорирования. Так как качества большинства нефтепродуктов при длительном хранении ухудшаются в результате окисления, то были предприняты попытки очищать нефтепродукты от нестабильных компонентов путем селективного их окисления. Для этой цели были испробованы кислород, озон и даже азотная кислота, но должной селективности окисления не удалось добиться. Реакция формальдегида и серной кислоты с ненасыщенными циклическими углеводородами [75—80, 98], когда-то считалась перспективной, но и она не получила промышленного применения. [c.238]

Слабая ненасыщенность бутилкаучука и его структура придают ему исключительную устойчивость против действия химических веществ—кислот, щелочей, воздуха и озона. [c.251]

Расщепление колец алициклических соедииеиий. 1, Циклические ненасыщенные углеводороды и их производные при окислении легко расщепляются по месту двойной связи. Окислителями могут служить перманганат калия (Вагнер) и озон (Гарриес). Реакции протекают совершенно так же, как и в этиленово у[ ряду, т. е, окисление перманганатом протекает через промежуточное образование (поддаю- [c.774]

Деструкция ненасыщенных полимеров под действием озона также протекает по случайному закону в результате атаки озоном двойной связи и последующего распада озонидов [c.240]

Ненасыщенный характер бензола позволяет ему вступать в реакции присоединения водорода, озона и галогенов. [c.606]

Бутилкаучук получается путем совместной полимеризации нзобутилена с небольшим количеством диеновых углеводородов (2—3%), обычно с изопреном. В результате полимеризации образуется бутилкаучук с. малым содержанием двойных связей, обусловленных наличием звеньев изопрена, входящих в молекулу каучука. Непредельность бутилкаучука составляет 1—2 мол. %. Вследствие его малой ненасыщенности он обладает рядом ценных технических свойств стойкостью к кислороду, озону и другим химическим реагентам. Вместе с этим низкая ненасыщен-ность бутилкаучука является причиной его медленной вулканизации. [c.43]

Уретановые каучуки СКУ обладают высокой прочностью и эластичностью, высоким сопротивлением истиранию и раздиру, масло- и бензостойкостью. Вследствие отсутствия ненасыщенных связей они обладают высокой стойкостью к действию кислорода и озона. Газонепроницаемость уретанового каучука з 10—20 раз выи[е, чем натурального каучука. Изделия из уретановых каучуков можно применять, как правило, при температурах от -30 "С до +130 °С. [c.115]

В противоположность этиленовым соединениям циклопропан не реагирует с озоном или с водным раствором перманганата. Различие в устойчивости трехчленного кольца и двойной связи иллюстрируется реакцией окисления перманганатом ненасыщенного производного циклопропана [c.13]

Фтор С ненасыщенными углеводородами реагирует крайне энергично, причем наряду с продуктами присоединения образуется большое количество продуктов замещения . Разбавление фтора инертным газом в значительной мере способствует реакции присоединения. Вместо фтора применяют также фтористый водород, который в присутствии ненасыщенных углеводородов под действием озона или двуокиси марганца окисляется до фтора. [c.561]

Для получения озонидов сухой озонированный воздух или озонированный кислород (содержащий 1—15% озона) пропускают через раствор ненасыщенного соединения в безводном органическом растворителе, например уксусной кислоте, гексане, хлороформе, хлористом метиле, четыреххлористом углероде, хлористом этиле. Лабораторный метол получения озона см. 2. [c.563]

Озон применяют почти исключительно для окисления ненасыщенных соединений с целью получения альдегидов и кетонов, если их. нельзя получить другими методами, а также, чтобы установить положение двойных связей и структуры ненасыщенных соединений. [c.666]

Сравнение ММР образцов ПИБ, полученных по озоно- и гель-хроматограммам, на основании зависимости и из калибровки на узких фракциях полимера, свидетельствует о высокой точности универсального метода. Использование специфического метода для расшифровки кривых ММР позволяет быстро и надежно определять значение полиизобутилена в любой точке хроматограммы. Следовательно, универсальный метод дает информацию и о ММР в связи со степенью ненасыщенности образца в зависимости от условий синтеза. Пример такого анализа приведен в разделе 2.3, посвященном кинетике полимеризации изобутилена. [c.254]

Рис. 7.23. Кривые нагрузка - растяжение сополимера изобутилена с Р-пиненом (ненасыщенность 3%) до (/) и после (2) выдержки в озоне (скорость растяжения 10 см/мин, концентрация озона 0,002 78 кг/м , удлинение 100%, время 4,54 с)

Озонолиз двойных связей производят путем введения озона (получение озона см. ) в раствор ненасыщенного соединения в четыреххлористом углероде, лигроине или уксусной кислоте. Озон присоединяется по двойной связи, образуя неустойчивые, взрывчатые озониды, которые под действием воды легко разлагаются до альдегидов или кетонов [c.666]

Отнятием от насыщенного спирта молекулы воды был получен ненасыщенный углеводород состава С](,Нг который при окислении озоном дал формальдегид и кетон С9Н,вО. Последний был отождествлен с синтезированным Каррером и др. н-пропил-н-амилкетоном СН,—СН,—СНг—СО —СНа— —СНг—СНг—СНа—СН,. Отсюда следует, что углеводород, из которого был получен этот кетон, имеет строение, указанное в формуле (145), а соответствующий ему первичный спирт—в формуле (146) [c.186]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи внутренних диполей должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным сухммар-ным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. [c.574]

Окись и закись азота, как показали опыты, не вступают в реакцию с ненасыщенными углеводородами при 90° К и не увеличивают чувствительность к воспламенению смесей жидкий кислород — углеводороды. Однако если в смеси жидкого кислорода с углеводородами вводили озон (более 200 микродолей) и двуокись азота, то чувствительность к воспламенению возрастала более, чем при наличии одного озона. [c.26]

Известно, что ненасыщенные углеводороды и озон вступают в реакцию друг с другом при комнатной температуре с образованием взрывчатых соединений. Опыты Карвата показали, что озон вступает в реакцию с твер- [c.47]

Для установления строения ненасыщенных карбоновых кислот применимо прежде всего окисление перманганатом калия нли озоном. В nepBOivi случае к двойной связи сначала присоединяются две гидроксильные группы. В образовавшихся при этом диоксикислотах окислению подвергаются атомы углерода, связанные с гидроксильными груп-нами, и происходит расщепление углеродной цепи в том месте, где была расположена двойная связь [c.256]

Характерным примером процесса деградации полимера под напряжением является деградация ненасыщенных каучуков в атмосфере озона. Скорости возникновения трещин, их роста, образования свободных радикалов, релаксации напряжения и ползучести увеличиваются в атмосфере озона в тысячу раз и более [196, 197, 199, 201, 204—206]. Данная химическая реакция выяснена не полностью. Обычно предполагается, что первые этапы деградации ненасыщенных полимеров в атмосфере озона соответствуют механизму Криги . [c.314]

Определенный интерес представляет образование свободных радикалов в ненасыщенных каучуках в атмосфере озона при воздействии напряжения. На основных этапах описанной выше реакции озона с ненасыщенными связями полимера свободные радикалы не образуются. Однако в г ис-полибутадиене, натуральном каучуке и акрилонитрил-бутадиеиовом каучуке было получено большое число кислотных радикалов [206, 208]. В качестве одной из возможных причин образования этих радикалов из озонидов или амфотерных ионов можно назвать неизвестные вторичные этапы деградации, возможно связанные с отделением водорода или миграцией протона [197, 206, 208]. Другая возможная причина образования радикалов, без сомнения, связана с разрывом недеградированных молекул каучука и взаимодействием этих основных радикалов с молекулярным кислородом. Концентрация свободных радикалов в бутадиеновом и акрилонитрил-бутадиеновом каучуках характеризуется такой же зависимостью от деформации и концентрации озона, как и визуальные повреждения материала, т. е. поверхностные трещины в образцах каучука, деградирующего в атмосфере озона. Следует упомянуть следующие существенные результаты [206, 208] [c.315]

Вулканизаты склонны к окислительной деструкции, как и исходные полимеры. Отличие заключается лишь в скорости этого процесса, так как с увеличением количества поперечных мостиков между макромолекулами уменьшается содержание двой-пых связей в полимере и одновременно снижается скорость диффузии кислорода внутрь материала. Исключение составляет только эбонит, который не содержит ненасыщенных групп и потому об,падает высокой стойкост1.ю к действию озона, кислорода, растворов азотной кислоты и других агрессивных сред. [c.246]

Триоксид хлора СЮз в обычных условиях — темно-красная маслообразная жидкость, замерзающая при +3°С. Определение молекулярного веса показывает, что в жидком состоянии существуют диамагнитные молекулы С1аОв, в газовом — парамагнитные СЮд. В чистом состоянии жидкий СЮз довольно устойчив, при обычных температурах постепенно разлагается. Триоксид хлора получают, окисляя СЮа озоном. Подобно СЮа молекула СЮз валентно ненасыщенна (сродство к электрону 3,96 зе, энергия ионизации 11,7 эв). Оксид хлора (УП) энергично взаимодействует с водой, образуя за счет самоокисления — самовосстановления две кислоты, поэтому его можно рассматривать как смешанный ангидрид хлорноватой и хлорной кислот [c.313]

Затем строят график зависимости количества поглош,енного озона в течение 2 мин от времени реакции (см. рис. IV. 1). По кривой озонирования подсчитывают содержание озона, поглощенного иа каждом участке. Далее находят отношение количества озона, погдощенного на одном участке, к количеству озона, поглощенного на другом. Это отношение дает нам соотношение двойных связей в линейных участках к двойным связям в циклах. Зная общую ненасыщенность циклизованного иолибутадиена и отношение двойных связей, рассчитывают неиасыщениость в линейных участках цепи и в циклах, а затем уже — среднюю степень цикличности ио формуле, приведенной на с. 60. [c.65]

В качестве частного проявления ненасыщенного характера РС1з можно рассматривать окисление его кислородом воздуха до Р0С1з (т. пл. +1, т. кип. 107 °С). При обычных условиях реакция эта идет крайне медленно, но может быть значительно ускорена, если кислород заменить озоном или проводить ее в присутствии нагретого катализатора (платиновой черни). Еще более энергично, со взрывом, протекает образование газообразного при обычных условиях РОРз [т. пл. —39 °С (под давл.), т. возг. —40 °С], если дать реакции первоначальный толчок пропусканием сквозь смесь РРз и [c.456]

Озон обладает очень сильными окислительными свойствами он легко присоединяется. по месту двойных связей к молекулам органических соединений с обраэовай 1вм озонидов и является хорошим реактивом для определения строение ненасыщенных соединений. [c.107]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Простые олефины реагируют с озоном количественно и быстро обычно уже при довольно низкнх температурах (—78°С), в то время как ароматические двойные связи атакуются лишь при ком натной температуре и высокой концентрации озона. Поэтому аро магические соединения с ненасыщенными боковыми цепями легко озон ируются селективно. Озонирование тройной связи ведет обыч но к неоднородным продуктам, в том числе к а-днкетонам. (Почс- [c.350]

Каучуки-аддукты (фирма Гудьир ) представляют собой продукты, образующиеся в результате присоединения меркаптана к полимерному диену. Эта новая группа каучуков была подробно описана еще в 1957 г. [197 ], а в последующем были всесторонне изучены их свойства и возможные области применения. Обычно их получают взаимодействием метилмеркаптана с поли-бутадиеновым латексом в присутствии органической перекиси в качестве катализатора. Можно получать аддукты с различной степенью ненасыщенности. Насыщенный на 95 % аддукт обладает исключительной стойкостью к озону даже без добавления обычных ингредиентов, повышающих озоно-стойкость [170]. Он противостоит действию озона в течение 300 ч в условиях, при которых неопрен разрушается за 1 ч, а бутилкаучук за 20 ч. [c.212]

Наряду со свойством давать озониды с ненасыщенными соединениями, озон способен окислять многие другие органические вещества с образованием органических перекисей. Окисляемые вещества должны при этом обязательно содержать кислород, например, в виде карбонильной, альдегидной нли ксгонноП групп. Кислсфодный атом озона при такой реакции нрисос чппяется к тому месту, где уже имеется кислородный атом. [c.375]

Нагревание очищенного НК в отсутствие света и О2 вызывает деструкцию и структурирование, приводит к уменьшению ненасыщенности и гелеобразованию. При т-рах выше 280-300 °С наблюдается пиролиз. Под действием УФ света и др. ионизирующих излучений НК преим. деструктируется. При нагр. и облучении УФ светом в присут. О2 преобладают термо- и фотоокислит. деструкции НК. Озон вызывает растрескивание растянутых вулканизатов НК (озонное растрескивание). [c.356]

Деструкция ненасыщенных соединений под дейстнием озона протекает по акону сличал в результате атаки озомсм двойной связи и после, уюшего распада озонидов [c.200]

Для олигомеров изобутилена и низкомолекулярных полимерных продуктов при определении среднечисленных молекулярных масс целесообразно использовать метод измерения тепловых эффектов конденсации (ИТЭК) [77], а также более точный и быстрый с высокой селективностью метод озонолиза ненасыщенных С=С-связей с использованием прибора АДС системы ИХФ АН СССР (чувствительность метода 10 г/л против 10 г/л для ИТЭК) [78,79]. Метод основан на количественном взаимодействии озона с двойными С=С-связями в макромолекулах полиизобутилена. Значения рассчитываются из уравнения [c.252]

Промышленный БК подвержен озонному старению с разрывом цепи по изо-преновому фрагменту. Введение циклогексеновых звеньев в цепь ПИБ обеспечивает защищенную ненасыщенность полимерных продуктов, т.е. основная полимерная цепь сохраняется даже после расщепительного озонолиза макромолекул [c.323]

Для исследования поверхностного окисления полибутадиена при 30 °С Кёниг [157] использовал вычитание оптической плотности. Его результаты показаны на рис. 5.28. Изменение соотношения цис-и /иранс-ненасыщенности зафиксировано только через 10 ч (3000 и 975 см . Частичное окисление (образование С—О) подтверждается полосой 1065 см" . В процессе более длительной обработки окисление приводит к появлению групп ОН (3300 см" ) и 0=0 (1700, 1720 и 1770 см ). Аналогично исследовалось радиационное разрушение полиэтилена [250]. Старение тройного сополимера из акрилонитрила бутадиена и стирола под действием подобных условий также исследовали методом ИК-спектроскопии [66]. Метод НПВО был применен для изучения разложения поликарбоната под действием УФ-излучения распределение продуктов реакции по глубине устанавливали последовательным удалением слоев полимера [99]. Тот же метод использовался и при исследовании деструкции эластомеров под действием озона [7]. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология