Виниловые эфиры образование

Оптическая активность полимеров винильного ряда, обусловленная асимметрией боковых групп, связана с предпочтительным направлением свернутости спиралевидных макромолекул и имеет в значительной мере конформационный характер. Это относится, в частности, к полимерам оптически активных простых виниловых эфиров. Образование соответствующих оптически активных полимеров наблюдается при использовании комплексов кислот Льюиса с оптически активными основаниями Льюиса. [c.361]

Однако при конденсации а,Р-непредельных альдегидов и кетонов с виниловыми эфирами образование 2-замещенных дигидропиранов отвечает поляризации компонентов этой реакции [7] [c.516]

Термином винилирование обозначают присоединение ацетилена к соединениям, имеющим подвижный атом водорода, с образованием виниловых производных [см. М. Ф. Шостаковский, Виниловые эфиры. Изд. АН СССР, 1948]. — Прим.ред. [c.292]

Внутримолекулярная дегидратация вызывает образование циклических звеньев в отдельных макромолекулах, тогда как межмолекулярная дегидратация связана с возникновением звеньев, построенных по типу простых виниловых эфиров. Межмолекулярная дегидратация и альдольная конденсация приводят к постепенному увеличению молекулярного веса полимера и к потере растворимости. [c.287]

Алкоксилирование. Спирты присоединяются к ацетилену с образованием виниловых эфиров [c.55]

Эти эфиры можно получать взаимодействием ацетилена со спиртами или карбоновыми кислотами (см. с. 87). Виниловые эфиры (особенно винилацетат)—устойчивые вещества. Используются в качестве мономеров они легко полимеризуются с образованием полимеров, например поливинилацетата [c.115]

Реакция состоит, по-видимому, не только в замещении водорода на хлор, но включает также промежуточные стадии образования виниловых эфиров (т. е. отщепление хлористого водорода от а-хлорзамещенных эфиров, что обусловлено подвижностью хлора в а-положении) и последующее присоединение хлора по двойной связи [c.163]

Лучшим способом получения альдегидов из ацетиленов является нуклеофильное присоединение алкокси-иона с образованием винилового эфира, который затем можно гидролизовать в альдегид [c.66]

Другой реакцией виниловых эфиров, также приводящей к образованию продукта гидролиза, является реакция с реактивом Гриньяра (пример д./). [c.141]

Эта реакция интересна с точки зрения источника, из которого получается активный водород, идущий на образование углеводорода. Простые виниловые эфиры легко получить реакцией между ацетиленовыми углеводородами и спиртами или между кетонами и этилортоформиатом последняя обычно используется для защиты кето-группы [17]. Виниловые эфиры практически мгновенно гидролизуются кислотой, а в некоторых случаях — кипящей водой в отсутствие катализатора, образуя кетоны. [c.141]

По хим. св-вам В.-типичный виниловый эфир. В р-рах к-т или щелочей гидролизуется с образованием уксусной к-ты и ацетальдегида. Взаимод, с карбоновыми к-тами в присут. солей Hg, образуя новые виниловые эфиры. Полимеризуется под действием света, радикальных инициаторов с образованием поливинилацетата, сополимеризуется с виниловыми мономерами Для предотвращения самопроизвольной полимеризации В. ингибируют дифениламином, гидрохиноном, уксуснокислым триэтилбензиламмонием и др. В присоединяет по двойной связи галогены, НС1 или НВг, Hj, уксусную к-ту, подвергается карбонилированию, вступает в диеновый синтез и др. [c.369]

Стереоспецифическая полимеризация под влиянием растворимых комплексов редко наблюдается для олефинов, но представляет собой обычное явление для ненасьщенных мономеров с функциональными группами, способными участвовать в комплексообразовании. Это относится к диенам, где в образовании переходного комплекса могут принимать участие обе двойные связи, и к простым виниловым эфирам. Образование координационных связей между катализатором и двумя различными электронодопорными центрами мономера способно придать строго определенную конфигурацию молекуле мономера в переходном состоянии, чем мол - [c.420]

Нами изучено взаимодействие виниловых эфиров jn-аминофенола, Ы-метил-/г-ами1Нофенола и диэтил-л -амино-фенола с муравьиной и уксусной кислотами и винилового эфира и-оксидифеииламина со стеариновой кислотой по методу Герштейн и Шостаковского [2]. Найдено, что реакция с виниловыми эфирами аминофенолов с первичным и вторичным амином в некоторых случаях идет по аминной группе с образованием соответствующих анилидов по схеме [c.5]

Большая скорость присоединения HaJ к диметил-п-ами-нофенолу по сравнению с остальными объясняется наличием сильно выраженного положительного эффекта сопряжения гидроксильной группы у диметил-п-аминофенола, вследствие чего увеличивается основность аминной группы, а тем самым и скорость присоединения алкилгалогенида. У винилового эфира диметил-л-аминофенола в сравнении с виниловым эфиром диметил-л1-аминофенола также имеется большая плотность электронов на атоме азота, следовательно, и выше скорость образования четвертичной аммониевой соли. [c.11]

Установлено, что винилирование лри 93—94 заканчи вается за 10—12 час для метилового эфира пидробензоина и за 7—10 час для этилового эфира. Оптимальное количество ацетата ртути составляло 30% по весу от винилируемого спирта, и вносилось равномерно малыми порциями в течение всего процесса. При этом выходы винилатов достигали соответственно 23 и 61%. Увеличению выходов способствовал большой избыток винилбутилового эфира и непрерывность процесса. Затягивание последнего во времени сопровождалось образованием больших количеств побочных продуктов за счет уменьшения выходов виниловых эфиров при сокращении сроков реакции часть исходного спирта оставалась без изменений. [c.28]

Следует еще раз подчеркнуть, что, хотя в мезомерном анионе (3), образовавшемся из метиленового компонента, основная часть избыточной электронной плотности сосредоточена на атоме кислорода, большей нуклеофильной реакционной способностью обладает атом углерода метиленовой группы, с которого на первой стадии реакции был снят протон. Поэтому в результате реакции образуется новая углерод-углеродная, а не углерод-кислородная связь. Последнее направление реакции для альдегидов и кетонов менее выгодно и по термодинамическим соображениям [ДЯ, вычисленная по энергиям разрываю-щ хся и образующихся связей, в первом случае составлягт —7 кДж/моль, а во втором (с образованием винилового эфира) + 84 кДж/моль]. [c.189]

Другая важная фотосшиваемая система включает фотоциклоприсоединение дополнительных групп эфира коричной кислоты, встроенных в полимерную цепь. Например, при освещении полимера винилового эфира коричной кислоты циннамоиловые группы реагируют с образованием сшитой структуры [c.258]

Так, использование метоксиметиленфосфорана (83) (легко получаемого из хлорметилового эфира) в качестве илидной компоненты стало сейчас стандартным путем трансформации альдегидов или кетонов в гомологичные альдегиды типа 84 через стадию образования промежуточного винилового эфира 84а [12а] (схема 2.28). [c.112]

С ацетиленом спирты реагируют под давлением в присутствии щелочных катали заторов с образованием виниловых эфиров (винилжрование) [170] [c.283]

Tot же промежуточный карбониевый ион, который был рассмотрен в разд. А.1, может образовываться из виниловых эфиров и кислоты, после чего он, естественно, становится источником образования ацеталей или кеталей. [c.597]

Виниловые эфиры, галогенпроизводные и соединения с тройными Ч5ВЯЗЯМИ также обладают способностью присоединять нуклеофильные реагенты, taKHe, как анионы алкоголятов, что приводит к образованию ацеталей [c.597]

Для получения ацеталей и кеталей из соединений, содержащих тройную связь, используют два одностадийных метода е применением Трехфтористого бора и окиси ртути. В первом из них проме жуточным продуктом является кетон, который в присутствии спирта образует ацеталь или кеталь [14]. Для второго метода предполагают образование в качестве промежуточного соединения простого винилового эфира, из которого при взаимодействии со спиртом образуется конечный продукт [15]. Выходы при использовании этих методов составляют 70—80%. [c.600]

Этилформиат может также конденсироваться со сложными эфирами. имеющими водород в а-положении, с образованием р-альде-гидоэфиров, тогда как этилортоформиаты конденсируются с простыми виниловыми эфирами, образуя ацетали [c.77]

Наличие электроотрицательной группировки (R ) у а-угле-родного атома карбонильного соединения увеличивает подвижность а-метиленовых атомов Н и тем самым облегчает переход от карбониевого катиона VII к виниловому эфиру IX. Легкость образования эфиров енолов пропорциональна легкости енолиза-ции карбонильного соединения. Благоприятные условия для образования виниловых эфиров создаются при длительном нагревании смеси ортоэфира и карбонильного соединения в присутствии кислот. Из кислот наиболее специфично в этом плане действует и-толуолсульфокислота. [c.64]

По аналогичному механизму (ср. схему I) происходит реакция ортоэфиров с кетонами в присутствии катализаторов Фри-деля—Крафтса, которая приводит к образованию диалкилацеталей р-кетоальдегидов (схема 2) [14, 1 5]. Роль винилового эфира в этой реакции выполняет енольная форма кетона V. Сущность превращения удобно проследить на примере взаимодействия этилортоформиата с ацетофеноном, в результате которого с выходом 30% образуется диэтилацеталь бензоилуксусного альдегида УП [c.78]

Отличие этой реакции от приведенной выше (схема I) состоит в том, что стабилизация промежуточного катиона VI осуществляется не присоединением спирта,, а отщеплением протона, в результате чего образуются не тетраацетали, как в случае виниловых эфиров, а диэтилацетали р-дикарбонильных соединений. Конкурирующей реакцией является образование кеталей. [c.78]

Защитную группу вводят катализуемым кислотой присоединением спирта к фрагменту винилового эфира, имеющемуся в дигидропиране. Тетрагидропираиильиую группировку можно удалить действием разбавленного водного раствора кислоты. С химической точки зрения введение и удаление тетрагидропиранильной группы представляет собой обратимое, катализуемое кислотой, образование и гидролиз ацеталя (см. гл, 8.1 кн. 1) [c.357]

Спирты присоединяются к А. в присут. КОН, BF3 нлн HgO при 150-200°С. Продукты р-цин-простые виниловые эфиры, используемые в произ-ве полимеров, смазочных масел, эмульгаторов и др. Аналогично к А. могут присоединяться карбоновые к-ты (KaT.-HgS04, ацетаты Zn нлн d на активиров. угле), амины, амиды к-т, тиолы и др. с образованием виниловых соед., напр. [c.227]

Стирол реагирует с ДМФА и РОС1з только по винильной группе с образованием коричного альдегида. Енамины в результате В.р. образуют кетоальдегиды, виниловые эфиры и ацетали-Р-диметиламиноакролеины, напр. [c.367]

Смотреть страницы где упоминается термин Виниловые эфиры образование: [c.18] [c.81] [c.520] [c.10] [c.26] [c.210] [c.254] [c.254] [c.119] [c.266] [c.702] [c.75] [c.245] [c.49] [c.249] [c.490] [c.214] [c.23] [c.25] [c.202] [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология