спектр ацетонитрилом

Рис. 3.1. Протонные спектры распространенных ЯМР-рас1ворителей на частоте 500 МГц а-хлороформ, б метанол, й-бензол, г-ацетон, -диметилсульфоксид, е-хлористый метилен, ж-вода, з-толуол, -ацетонитрил, к пиридин. Сигналы растворителя помечены буквой Р, воды-буквой В. Иногда видны н некоторые другие примеси (см. текст).

Рис. Ж.1. ИК-спектр ацетонитрила. Толщина 0,2 мм.

На рис. 1 приведен ИК-спектр ацетонитрила, адсорбированного 1 а-монтмориллонитом. Полосы 2299 и 2266 смГ - относятся к комбинированному V (СС) 4- б (СН) и валентному СК-колебаниям ацетонитрила соответственно [3, 4]. При увеличении давления ацетонитрила у полосы 2266 см появляется плечо при 2255 смГ , характерное для поглощения [c.176]

ИНФРАКРАСНЫЙ СПЕКТР АЦЕТОНИТРИЛА В ОБЛАСТИ 3600—3800 см" , [c.68]

Описанные изменения в спектре ацетонитрила при разбавлении его ССЦ, диоксаном и диметилформамидом позволяют отнести полосы поглощения 3620, 3658 и 3690 см к колебаниям самой молекулы ацето- нитрила. Действительно, если бы оии отвечали колебаниям воды, то в [c.69]

Нами изучены ИК-спектры ацетонитрила, адсорбированного на К-, Ка-, Ъ1-, Са-, Со- и Сп-образцах монтмориллонита, предварительно откачанных при 110—150° С в течение 8—10 час. [c.176]

В спектрах ацетонитрила, адсорбированного на лантановой И декатионированной формах цеолита V, сдвиг частот сравнительно невелик. Молекулы ацетонитрила, адсорбируемые декатионированным цеолитом, взаимодействуют с гидроксильными группами с частотой колебаний 3650 см , а полоса при 3550 см остается без изменения. Если адсорбция проводится на лантановой форме цеолита У, взаимодействие осуществляется с гидроксильными группами с частотой колебаний 3650 см , и оно не затрагивает группы с частотой колебаний 3520 см Гидроксильные группы являются, таким образом, основными центрами адсорбции ацетонитрила на таких образцах. Небольшой сдвиг частот при адсорбции на ОН-группах указывает на менее прочный характер взаимодействия нитрилов с водородом гидроксильной группы, чем с катионом. Известно, что катионы лантана располагаются в местах, недоступных для адсорбированных молекул нитрилов, поэтому отсутствие взаимодействия ацетонитрила с ОН-группами с частотой колебаний 3520 см можно было ожидать. [c.269]

Авторы работы [206] исследовали спектры ацетонитрила, пропилена, двуокиси углерода и акролеина, адсорбированных на натриевых формах цеолитов А, X, Y, предварительно прогретых в вакууме при 250° С. Используя метод КР-спектроскопии, можно проводить съемку спектров во всех интересующих областях, тогда как ИК-спектры охватывают лишь область до 1200 см . Типичный КР-спектр пропилена, адсорбированного на цеолите NaX, показан на рис. 3-89. Спектры адсорбированного пропилена по характеру аналогичны спектрам жидкого пропилена. Следовательно, на этом цеолите пропилен адсорбируется только физически. Пропилен довольно сильно удерживается в полостях цеолита, поскольку вакуумирование не меняет спектральной картины. Сопоставление спектров пропилена в адсорбированном и жидком состоянии выявляет некоторые различия в положениях полос поглощения. Вероятно, это связано с взаимодействием между электронной системой ненасыщенных связей и катионами цеолита. [c.327]

В области 3600—3800 см изучен колебательный спектр ацетонитрила, дейтерированного ацетонитрила, а также их растворов в различных органических растворителях. [c.70]

С помощью основных частот ИК-спектра ацетонитрила [11] можно отнести полосы поглощения 3620, 3658 и 3690 см к комбинационным колебаниям молекулы ацетонитрила v,-t-v, (/ ) и 2 + (Л ), [c.70]

Образование катион-радикалов наблюдается только в полярных растворителях типа ацетонитрила, тетрагидрофурана. Наряду с катион-радикалами ароматических углеводородов наблюдается образование анион-радикала акцептора (ТБЦ). При использовании в качестве доноров электрона ароматических аминов, например диэтиланилина (ДЭА), наблюдается образование анион-радикалов ароматических углеводородов и катион-радикалов амина. При этом ароматическая молекула выступает в качестве акцептора электрона. На рис. 63 приведены спектры анион-радикала пирена и катион-радикала ДЭА. [c.177]

Изучение межмолекулярного взаимодействия по спектрам поглощения в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной части спектра или по спектрам комбинационного рассеяния (можно рекомендовать изучение димеризации ацетонитрила в органических растворителях, влияние растворителей на положение и интенсивность полос поглощения или линий комбинационного рассеяния кетонов). [c.466]

Рис. 3.17. Изменение ИК спектра свободных силанольных групп при адсорбции ацетонитрила на образце аэросила, откачанного нри 800°С

Ацетонитрил находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -45 до +82 °С), относительно легко очищается и не разлагается при хранении после очистки. Он токсичен, а давление его паров достаточно велико, чтобы создать потенциальную опасность достижения предельно допустимой концентрации, равной 20 млн [2]. Как растворитель ацетонитрил особенно удобен для обработки реакционных смесей с целью идентификации или выделения продукта. Достаточно высокое давление паров при комнатной температуре позволяет легко отделить ацетонитрил выпариванием. Ацетонитрил весьма эффективно можно использовать для спектроскопических измерений, так как он полностью прозрачен в видимой и ближней ультрафиолетовой областях. Приготовленные обычным методом жидкие образцы при толщине кюветы 1 см обладают 90%-ной трансмиссией в области от 1900 до 2000 А [3. Ацетонитрил может быть использован в кюветах толщиной 1 см с вычитанием фона чистого, растворителя в ближней ИК-области до 2 мкм. Он характеризуется интенсивным поглощением в области спектра между 170 и 173 нм. Как растворитель для инфракрасных измерений ацетонитрил мало подходит для области поглощения хлорида натрия. [c.5]

Рис. 43. ИК-спектр поглоще-НИЯ воды в системе ацетонитрил — вода — Ьи

Исследовались спектры ацетонитрила и бензонитрила, адсорбированных цеолитами с одно-, двухг и трехзарядными обменными катионами и декатионированными цеолитами [28]. Полоса поглощения валентного колебания N (V2) 2254 см при адсорбции ацетонитрила цеолитом NaY испытывает небольшое смещение до 2296 см . При адсорбции цеолитами BaY, SrY и aY эта полоса поглощения смещается больше, соответственно до 2302, 2309 и 2310 см . При адсорбции ацетонитрила цеолитом MgY и цеолитами с обменными катионами переходных металлов oY и NiY в спектре наблюдается по три полосы поглощения 2317, 2293 и 2265 см 2322, 2296 и 2266 сж-> 2323, 2296 и 2263 см соответственно. Эти полосы поглощения не исчезают из спектра при откачке образца в течение 1 часа при 25° С. Высокочастотная полоса поглощения валентного колебания V2 сохраняется даже после откачки образца при 500° С и приписывается молекулам, взаимодействующим с катионом. Рост частоты полосы поглощения V2 по сравнению с ее значением в жидкости указывает на упрочение связи N при адсорбции и объясняется образованием координационной связи. Найдено соответствие мьж-ду величинами смещения полос поглощения адсорбированных молекул ацетонитрила и силой электростатического поля [c.397]

Исследование влияния температуры на инфракрасные спектры ацетонитрила, акрилонитрила, ацетона [1—3] позволило судить о характере ион-молекулярного взаимодействия в этих растворах. Была приведена наиболее вероятная схема взаимодействия ионов растворенной соли с молекулой растворителя и вычислена энергия образующейся донорно-акценторной связи [4]. Для дальнейшего исследования подобных систем нами взят бутиронитрил, который отличается от ацетонитрила и акрилонитрила большим числом связей. Влияние понижения температуры и растворения солей Mg( 104)2, Li lOi, Na 104, LiJ, NaJ в бутиронитриле исследовалось по ИК-спектрам поглощения. Спектры снимались на спектрофотометре ИКС-12. Бутиронитрил и соли брали химически чистыми и подвергали тщательной перекристаллизации и осушке. Были получены спектры в интервале температур от -f-20 до —185° С (температзфа плавления бутиронитрила —115° С). [c.185]

Закономерное смещение характеристической частоты колебания связи в инфракрасном спектре наблюдается и в том случае, когда варьируют силу кислот, взаимодействующих с одним и тем же основанием. Такое явление было описано В. М. Чула-новским с сотрудниками [69]. Частота С=К-связи в спектре ацетонитрила закономерно смещается при его растворении в метиловом спирте (10 1 ), феноле (10 ), уксусной (10" ), муравьиной (10 ), монохлоруксусной (10 ) и трихлоруксусной (10" ) кислотах (в скобках указана константа ионизации кислоты в воде). По мере увеличения константы ионизации кислоты полоса смещается в направлении больших частот (рис. 2Щ,.. В. М. Чулановский объясняет эту закономерность тем, что с ростом константы ионизации возрастает, как он выражается, степень обнаженности протона в водородном мостике. Иными словами, при взаимодействии молекулы кислоты АН с молекулой основания В электрон атома водорода входит в единую электронную оболочку с электронами атома А, которая сильнее связана с последним, чем с протоном. Образованию водородной связи сопутствует частичная протонизация атома водорода гидроксильной группы кислот, причем степень протонизации (или обнаженности протона) тем больше, чем сильнее кислота. [c.286]

С целью выяснения природы этих полос нами был исследован ИК-спектр ацетонитрила и его растворов в ССи, диоксане и диметил-формамиде на дифракционном приборе типа ип1сат — 5Р-200 0. Градуировка спектрофотометра производилась по полосам поглощения ин-дена [8], причем обеспечивалась точность определения волновых чисел [c.69]

ИНФРАКРАСНЫЙ СПЕКТР АЦЕТОНИТРИЛА В ОБЛАСТИ 3600—3800 см Ч И. м. Дубровкин, Т. Ф. Ахунов, Д. Л. Рахманкулов. Межвузовский сборник научных трудов. Основной органический синтез и нефтехимия , вып. 10, Ярославль, 1978, с. 68—70. [c.112]

Метод ИК-спектроскопии широко применяется для изучения г[р(щессов комплексообразования в растворах. Он основан на изменениях в ИК-спектрах в результате связывания вещества в комплекс с другим веществом. Например, полоса колебаний в ацетонитриле К а,,-с = 378 см">, А 1/2=10 см- , Емакс = 7,2-10 л/(моль-см)] заметно изменяет свои характеристики при ассоциации ацетонитрила с ионами магния максимум полосы смещается (vмalt( = = 405 см->), полоса становится шире (Д 1/2= 12 см ) и значительно интенсивнее [8макс= 1,21 10 л/(моль-см)]. Изучение ИК-спектров позволяет обнаружить центр в молекуле, ответственный за комплексообразование, так как наибольшие изменения претерпевает частота валентных колебаний той связи, один из, атомов которой участвует в процессе ассоциации. В методе ИК-спектроскопии время регистрации частицы меньше, чем, например, в методе ядерного магнитного резонанса. Поэтому две формы одной и той же молекулы (например, свободная или закомплексованная) регистрируются в виде отдельных полос, тогда как в спектре ЯМР будет одна уширенная полоса. [c.219]

В спектре КР реакционной смеси обнаруживаются полосы, характерные для молекул ацетонитрила, связанных в комплекс с ионами Hg +. По интенсивности этих полос можно следить за уменьшением во времени концентрации комплекса ацетонитрила. В спектре обнаружены также полосы, соответствующие комплексу ионов Hg + с ацетамидом. Таким о бразом, метод КР позволяе одновременно пдентиф-ицировать промежуточные продукты реакции и следить за изменением концентраций исходных и промежуточных продуктов во времени. [c.223]

Электронные спектры веществ снимают в растворе. В качестве растворителей применяют жидкости, наиболее прозрачные в УФ-области. Обычно это вода, этиловый спирт, гексан, ацетонитрил. Если концентрация исследуемого вещества (с) выражена в молях на литр, а толщина поглощающего слоя с1) - в сантиметрах, то интенсивность монохроматического светового потока (7), прошед-1пего через слой раствора, по закону Бугера Ламберта - Вера (основной закон светопоглощения) равна [c.273]

Приготовление образца для измерения спектров протонного магнитного резонанса предельно просто. Предпочтительнее использовать растворители, не содержащие протонов, однако это ограничение не очень существенно, так как легко доступны дей-терированные растворители. Для неполярных соединений почти во всех случаях можно использовать тетрахлорид углерода, а для полярных соединений в большинстве случаев подходит хлороформ. Для того чтобы избежать наложения резонансного сигнала протона хлороформа, используется продажный дейте-рохлороформ (изотопическая чистота 99,8 %). Эти два растворителя используют в 90 % случаев, а для слаборастворимых образцов доступны другие дейтерированные растворители диме-тилсульфоксид-(1б, ацетон-(1б, ацетонитрил-(1з, бензол-с1б и ОаО. Свойства наиболее часто используемых растворителей приведены в табл. 1П. 1. [c.63]

Для ЯМР-спектроскопии доступен СВзСК, который дает лишь очень слабые спектры для остаточного протонированного вещества. Обычный ацетонитрил является подходящим растворителем для ЭПР-спектроскопии, так как в этом растворителе ион-радикалы более стабильны, чем в воде кроме того, благодаря более низкому значению диэлектрической постоянной этого растворителя конструирование соответствующей кюветы и работа с ней проще, чем в случае водных растворов. При газовом хроматографическом анализе реакционных смесей ацетонитрил может быть причиной многих трудностей. В силу своей полярности ацетонитрил дает трудные остатки ( хвосты ) на многих типах хроматографических колонок. При использовании колонок, предназначенных для полярных соединений, возникновение таких хвостов не является проблемой, однако растворитель уносится вместе с соединениями среднего молекулярного веса. [c.5]

Чистый растворитель не обладает запахоми, по-видимому, не токсичен. Однако он очень быстро проникает в кожу. Более того, он может внести с собой растворенные вещества, которые в других условиях не могли бы проникнуть в организм. Следовательно, растворы ДМСО могут оказаться очень опасными. Растворитель имеет весьма высокую температуру кипения и низкое давление паров при комнатной температуре. Вязкость несколько выше, чем у других широко применяемых растворителей. Его оптические свойства несколько уступают свойствам диметил-формамида и сильно - ацетонитрила. Его можно использовать в области спектра от 350 до 2200 нм [3. [c.40]

ИК-детекторы. Детекторы, основанные на поглощении в инфракрасной области спектра, в ВЭЖХ применяют сравнительно недавно и в достаточной степени ограниченно. Главной причиной такого положения является несовместимость ИК-детектора с основными растворителями, применяемыми в адсорбционной и обращенно-фазной хроматографии, а также сравнительно невысокая чувствительность. Практически для детектирования можно использовать только некоторые полосы с наиболее высокими молярными коэффициентами поглощения, а в качестве подвижной фазы — главным образом хлорированные углеводороды. В частных случаях, например при детектировании по поглощению карбонильной группы или двойной связи, для работы пригодны очень многие растворители в широком диапазоне полярности — от гексана до ацетонитрила и метанола. [c.158]

В заключение мы обсудим перегруппировку ацилоксоние-вых солей, протекающую за счет участия соседней группы. Спектр ЯМР катиона 180, получаемого при обработке триацетата глицерина пентахлоридом сурьмы, указывает на его быструю перегруппировку в изомер 181. При комнатной температуре и при использовании ацетонитрила-ds как растворителя [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология