Диборан металлами

Гидридобораты щелочных металлов можно получить взаимодействием соответствующего гидрида с дибораном в эфирном растворе (см. выше). Для получения Ыа[ВН4] обычно используется реакция между гидридом натрия и метиловым эфиром ортоборной кислоты [c.444]

Подобные веш,ества увеличивают число примеров электронодефицитных соединений, аналогичных диборану ВгНе, рассмотренному на стр. 169. В растворителях типа простых эфиров, имеющих неподеленные пары электронов, димеры могут разрушаться в результате преимущественной координации металла с растворителем [c.307]

Комплексные гидриды металлов, такие как алюмогидрид лития и алкоксипроизводные, нашли более широкое применение, чем борогидрид натрия [320] или диборан [321]. Большинство этих реагентов восстанавливают первичные и вторичные амиды до амина без разрыва связи С—N направление (а) на схеме (182) . В этих реакциях получают очень хорошие выходы, если наряду с двумя эквивалентами гидрид иона, необходимого для восстановления карбонильной группы, добавлять еще один эквивалент гидрид-иона на каждую группу Н—Н амида, Избыток гидрида [c.485]

Гидриды и алкилы бора являются эффективными промоторами к катализаторам, в состав которых входят окислы металлов VA и VIA групп [75]. Лучшим из них является диборан благодаря его высокой каталитической активности и легкости приготовления. Окислы металлов предварительно восстанавливают до более низкого валентного состояния водородом, окисью углерода и другими соединениями они могут быть нанесены на различные поверхности, но их можно применять и в невосстановленном состоянии, а также без носителя. Для регулирования величины молекулярного веса в реактор вводят ацетилен или окись углерода. [c.329]

Диборан B.iHg вызывает особый интерес вследствие того, что он является исходным веществом для получения многих других гидридов бора, а также и по ряду других соображений. Его можно получить с количественным выходо.м реакцией гидридов металлов с [c.99]

Диборан лучше всего разлагать ацетоном. Переработка продуктов реакции при восстановлении дибораном в основном аналогична расщеплению комплексов при работе с боргидридами металлов [520, 527]. [c.133]

Таким образом, диборан атакует полярные функциональные группы по месту наивысшей электронной плотности й является электрофильным реагентом. Комплексные гидриды металлов атакуют положительные центры функциональных групп и являются нуклеофильными реагентами. По этой причине диборан восстанавливает кратные связи С—С легче, чем комплексные гидриды. [c.334]

Соединения с другими металлами. Простейший бороводо-род — боран ВНз — в обычных условиях не существует вследствие координационной ненасыщенности и димеризуется в диборан В2Н6. В последнем бор имеет к.ч. [c.328]

В. .разлаг. водой, низшие самовоспламеняются на воздухе. Диборан получ. из ВС1з и На, все остальные — пиролизом диборана. Перспективны для получ. чистого В, термостойких полимеров, как восстановители в фотографии, в синтезе гидридов, координац. соед. и карборанов, противоопухолевых препаратов. Токсичны, имеют неприятный запах. См. также Борогидриды металлов. [c.80]

Бориды металлов получаются взаимодействием оксидов этих металлов с карбидом Б. электролизом расплавленных смесей боратов щелочных и щелочноземельных металлов с оксидами тугоплавких металлов металлотермическим восстановлением смеси оксидов металлов и Б. Карбид тетрабора получается при прокаливании Б. или оксида Б. с углем, а нитрид Б,— при нагревании Б. и оксида Б. в токе аммиака. Диборан(б) — про дукт взаимодействия боргидрида натрия, литий-алюминий гидрида с фторидом Б., из бортриалкилов и водорода при 140— 200 °С и 19,6—25,5 МПа. Пентаборан (9) образуется из дибора-на(6) при 180°С, а декаборан(14)—из диборана(б) при 180°С. Тетраборат натрия извлекают из тинкаля, кернита и некоторых других минералов путем их перекристаллизации из воды соляных озер дробной кристаллизацией его производят также, действуя ортоборной кислотой на карбонат натрия Фторид Б. получается взаимодействием галогенидов Б. с фтором оксида Б. с углем в атмосфере фтора тетрафторбората натрия или калия с оксидом Б. в присутствии серной кислоты. [c.191]

Недавно было показано, что борорганические соединения можно легко получить из олефинов и боргидридов щелочных металлов или диборанов [24, 25] [c.182]

Однако при восстановлении гидридом металла кетона с незатрудненной, либо с подвижной структурой, в качестве главного продукта реакции образуется наиболее устойчивый спирт. Так, холестанон-3 превращается в экваториальный 3 3-ол, который более устойчив, чем аксиальный За-ол. 2-Метилциклопентанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются боргидридом натрия или алюмогидридом лития с образованием более устойчивого транс-спирта с выходом 69—75%. Диборан, хотя свойства его как восстанавливающего агента отличаются от свойств комплексных гидридов, также восстанавливает эти два циклических кетона главным образом в транс-спирты с выходом соответственно 69 и 65% (Браун, 1961). Однако если применять стереоспецифический восстанавливающий агент, то преобладающими продуктами реакции становятся цис-спирты. Так, 1 ас-2-метилциклопентанол и цис-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-З-метил-2-бутиЛ бораном (см. стр. 202), а если применять реагент еще большего размера, например диизопинокамфенилборан, образующийся при гидроборировании а-пинена, то выход соответствующих ис-спиртов достигает 94 и 92%. Карбонильная группа 2-метилциклогексанона менее доступна в устойчивой конформации I, чем в менее устойчивой конформации II, и атака со стороны, противоположной метильной группе, приводит к образованию г(мс-изомера III [c.502]

В недавнем патенте описывается получение высокомолекулярных, высококристаллических полиуглеводородов нутем полимеризации этилена или пропилена с системами катализаторов, содержащих соединение переходного металла IV—VIII групп и гидрид- или алкилбора [27]. Из бор-гидридов чаще всего применяют диборан, хотя в качестве компонентов катализатора упоминают также пентабораны и высшие бораны. Эффективными сокатализаторами являются триалкилбор, например трибутилбор, или комплексные соединения, например натрийтетрафенилбор. В качестве соединений переходного металла могут быть применены соли минеральных кислот, например четыреххлористый титан или хлористый кобальт, алко-ксиды, например тетрабутилтитанат, или комплексное соединение, например ацетилацетонат титана. Предпочтительное молярное соотношение гидрида или алкила бора и соединения металла обычно составляет от 1 1 до 8 1. [c.281]

В этой связи интересно отметить, что твердые полимеры (о чем говорилось в гл. VII) могут быть получены из этилена, пропилена и других олефинов с помощью катализаторов, представляющих собой комбинацию из алюмогидридов металлов, например алюмогидрида лития, и боргалоге-нидов [28]. Как в этом, так и в обсуждавшихся ранее патентах утверждает--ся, что диборан в аналогичных условиях не эффективен для полимеризации олефиновых углеводородов. [c.281]

Диборан является катализатором полимеризации этилена при высоких давлениях [35]. Диборан и другие боргидриды, так же как и более низкомолекулярные боралкилы, являются эффективньши промоторами для реакции полимеризации а-олефинов, катализируемой окислами металлов VA и VIA грунн [36]. [c.282]

Для промышленного применения реакции (2) — (4) необходимо модифицировать. В некоторых случаях рекомендуется использовать нативный металл и генерировать гидрид металла in situ. Диборан и его производные можно получать действием водорода на производное борной кислоты, а также на галоген- или алкок-сиборан. Схема (5) описывает способ получения тетрагидробората натрия, цз легко доступных исходных веществ. Предполагается, что реакция протекает с участием образующихся in situ метокси-баранов, вступающих, в реакцию сразу же после их образования. [c.249]

Синтез диборана из элементов удается провести лишь с трудом. Бориды металлов реагируют с водородом при 400—500° С, бор только при 840° С. При этом образуется не чистый диборан, а смесь бороводородов [2113]. Сера катализирует реакцию бора с водородом вероятно, в качестве промежуточного продукта образуется борсульфол [1622]. [c.33]

Диалкоксибораны в настоящее время получают из триалкокси-бороксола восстановлением боргидридами щелочных металлов в присутствии эфиров борной кислоты [1497, 1991]. Из триалкилборо ксолов при аналогичных условиях образуются диборан и алкилди-боран [892]. Если смешивать боргидрид натрия или лития при —80° С с безводным хлористым водородом, то образуется диборан по следующему уравнению [507, 2494, 2499] [c.34]

Лучшие результаты получаются при применении метансульфо-новой кислоты [2934] или использовании хлорбензола в качестве реакционной среды [658]. Эфиры диалкилсерной кислоты выделяют диборан из боргидридов щелочных металлов в полиэфирных растворах при нагревании [464]. [c.34]

Кислоты Льюиса также выделяют диборан из боргидридов щелочных металлов. Браун и Субба Pao наблюдали, что восстановительная способность боргидрида натрия повышается при добавлении хлористого алюминия [М8]. Как оказалось, при этом образуется диборан, а не боргидрид алюминия [524]. [c.35]

Меченый диборан также можно получить из меченых комплексных гидридов металлов. Так, например, из алюмодейтерида лития и эфирата трехфтористого бора образуется ВгОе [810]. Из °ВРз с алюмогидридом лития получают °ВгНб [2586]. [c.35]

В растворителях с низкими диэлектрическими постоянными боргидриды щелочных металлов диссоциированы лишь в незначительной степени. Растворы NaBH4 в диметилформамиде и жидком аммиаке обладают значительной электропроводностью [89, 1496]. Боргидридный ион разряжается на аноде, давая диборан [c.62]

При проведении реакции в отсутствие растворителя удалось достичь за 2,5 ч при 75°С следующих выходов Mg(BH4)230—40%, Са(ВН4)2 30—45%, Зг(ВН4)2 50—75% и Ва(ВН4)2 85—97%. В диэтиловом эфире выходы лишь немного выше, так как боргидриды щелочноземельных металлов нерастворимы в этом растворителе. Тетраметоксибораты, суспендированные в тетрагидрофуране, реагируют с дибораном гладко и количественно с образованием сольвата, содержащего две молекулы тетрагидрофурана. [c.72]

Диборан реагирует так же, как боран. Поскольку боран является кислотой Льюиса, он реагирует по другому механизму, нежели основные комплексные анионы гидридов металлов, которые передают свой гидридный водород реакционным центрам с недостатком электронов. LiAlH4 (см. 12.1.1.3), а также NaBH4 реагируют, например, с карбонильной группой тем легче, чем большим электрофильным потенциалом обладает эта группа, т. е. чем более беден электронами углеродный атом карбонильной группы. Наоборот, диборан вначале атакует атом кислорода, а затем происходит [c.333]

Смотреть страницы где упоминается термин Диборан металлами: [c.349] [c.80] [c.162] [c.2161] [c.9] [c.321] [c.202] [c.207] [c.226] [c.207] [c.162] [c.181] [c.25] [c.38] [c.38] [c.17] [c.403] [c.230] [c.275] [c.240] [c.42] [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология