Диборан солями

Полученная соль (боранат натрия) содержит упоминавшийся уже нами анион ВНГ. При действии на боранат соляной кислотой образуется диборан, из которого нетрудно синтезировать другие бораны и их производные [c.320]

При гидроборировании дибораном органоборан образуется с количественным выходом и не содержит в качестве примеси ни неорганической соли, ни других побочных продуктов реакции. Согласно этой методике, диборан, который получают прибавлением борогидрида натрия в диглиме к эфирату трехфтористого бора, пропускают в раствор олефина в растворителе эфирного типа. Тетрагидрофуран в качестве реакционной среды имеет два явных преимущества он является прекрасным растворителем для диборана и его легко отогнать от продуктов реакции. [c.33]

Однако диборан при пропускании в растворы солей меди осаждает гидрид меди [120], так же действуют щелочные растворы диборана и тетраборана [121]. [c.23]

Недавно было установлено [238], что в отличие от нитроалканов их соли легко взаимодействуют с дибораном, образуя N-монозаме-щенные гидроксиламины [c.46]

Предложено получать диборан из треххлористого бора и гидрида кальция [641 или гидрида магния [57, 64], а также из галогенидов бора и гидридов щелочных и щелочноземельных металлов в расплаве неокисляющихся солей металлов I и И групп [70, 71]. Описано получение диборана из эфирата гидрида алюминия и треххлористого бора [72]. [c.27]

Если проводить реакцию в две стадии, можно получать диборан без примеси метана. На первой стадии к боргидриду натрия при 25—40° С прибавляют половину теоретического количества диметилсульфата при этом выделяется только метан с примесью небольшого количества водорода. После удаления метана реакционную смесь подогревают до 100—110° С, причем выделяется чистый диборан. К оставшемуся раствору, содержащему часть боргидрида натрия, после выделения выпавшей соли снова добавляют боргидрид и диметилсульфат и т. д. [c.178]

Боргидриды металлов являются весьма реакционноспособными веществами. Высокая химическая активность их обусловлена наличием подвижного водорода, который может передаваться либо другому элементу, либо выделяться в свободном состоянии. При этом в реакцию могут вступать как все четыре атома водорода, так и только часть их. В последнем случае возможно образование замещенных боргидридов, которые в дальнейшем могут расщепляться на соль металла и боран, который сразу же димеризуется в диборан. [c.461]

Применяют для ФО бора в рудах, минералах, воде, почвах, сталях, стекле, сплавах, удобрениях, солях [34, 119, 279, 356, 357, 403, 682], диборане [672], ФО циркония, ниобия и молибдена [363, 372], титана [372], алюминия [403]. [c.23]

Арилдиазония солей разложение. Медь(1)тетрапиридинперхлорат, Ароматическое гидроксилирование. Перекись водорода — алюминия хлорид Асимметрический синтез. Диборан. Диизопинокамфилбораи. (—)- и ( + ) [c.662]

Алюмогидрид лития восстанавливает свободные кислоты до первичных спиртов, однако такой мощный восстановитель не обладает функциональной избирательностью. Борогидрид натрия и другие борогидриды в этом случае лишь приводят к соответствующим солям кислоты. Тем не менее среди большинства функциональных производных карбоновые кислоты наиболее склонны к восстановлению ДИбораном [282]. Такая реакционная способность объясняется первоначальным образованием триацилоксиборанов (58), которые быстро восстанавливаются до спиртов. Аналогичные интермедиаты, полученные из кислот с длинной цепью, дисмутируют [[283] и, по-видимому, восстанавливаются через ангидриды (59) и (60) схема (142) . [c.59]

В недавнем патенте описывается получение высокомолекулярных, высококристаллических полиуглеводородов нутем полимеризации этилена или пропилена с системами катализаторов, содержащих соединение переходного металла IV—VIII групп и гидрид- или алкилбора [27]. Из бор-гидридов чаще всего применяют диборан, хотя в качестве компонентов катализатора упоминают также пентабораны и высшие бораны. Эффективными сокатализаторами являются триалкилбор, например трибутилбор, или комплексные соединения, например натрийтетрафенилбор. В качестве соединений переходного металла могут быть применены соли минеральных кислот, например четыреххлористый титан или хлористый кобальт, алко-ксиды, например тетрабутилтитанат, или комплексное соединение, например ацетилацетонат титана. Предпочтительное молярное соотношение гидрида или алкила бора и соединения металла обычно составляет от 1 1 до 8 1. [c.281]

Получение чистого цианотригидробората натрия действием синильной кислоты на тетрагидроборат натрия подробно описано в [38, 53]. Аналогично готовят литиевую и калиевую соли. Последние [33], а также тетраалкиламмониевую соль [54] можно получать обменом катионов. 1< сожалению, реакция цианида натрия с дибораном дает только комплексную соль Ма ВНзСЫВНз, а не цианотригидроборат натрия. [c.250]

Формально эти анионные соли аналогичны карба-мату аммония с той лишь разницей, что ВНз-группа заменяет в карбаматном анионе изоэлектронный атом кислорода. Такая аналогия, по-видимому, вполне обоснованна Так, Маллнкен [104] высказал предположение, что ВНз-группа и изоэлектронный атом кислорода находятся в таком же электронном отношении друг к другу, как диборан к молекуле кислорода. Формальная аналогия, конечно, является слишком ограниченной в абсолютном значении, но она дала основание для довольно пространных структурных интерпретаций [105, 106]. [c.46]

В последнее время в химии сахаров в качестве восстановителя наряду с комплексными гидридами большое значение приобретает диборан [169,2638,3077]. Наиболее широко применяемым восстановителем в этой области является МаВН4, с которым, однако, следует ожидать сначала образования боратных комплексов. Например, при восстановлении сцилломиоинозозы с помощью NaBH4 образуется нонагидрат динатриевой соли боратного комплекса сциллита (I) [2935]. Д-Глюкоза также образует в результате восстановления боргидридом натрия трудногидролизуемый боратный комплекс [640]. [c.456]

В 1 ЯМР-спектр получающегося соединения состоит из двух квадруплетов равной интенсивности, что согласуется со структурой аниона [НзВСЫВНд] . Гидролитическая устойчивость соли сравнима с таковой у борогидрида натрия. В эфирной суспензии цианистый аммоний поглощает диборан при —80° с образованием растворимой соли ЫН4НзВСНВНз, которая при 0° с выделением водорода превращается в соединение ЫНд-ВаНбСМ. [c.46]

Структура соли установлена на основании спектров комбинационного рассеяния и В ЯМР-спектров. При температуре выше —33° наблюдается медленное выделение водорода, а при —6° происходит энергичное разложение комплекса VII. Щеголева и сотр. [31] нашли, что раствор диборана в тетра-гидрофуране хорошо проводит электрический ток. Это свидетельствует о том, что в эфирных растворах диборан диссоциирует не только с образованием нейтрального комплекса, но и дает ионный комплекс, представляющий собой борогидрид быс-(тетрагидрофуран)борония (VIII) [c.246]

Следует, однако, полагать, что классификация реакций тетраборана с основаниями Льюиса по признаку симметричного и несимметричного расщепления является формальной и различия его реакций с аммиаком и другими основаниями объясняется тем, что борониевый катион с аммиаком в качестве лиганда, [НзВ (ЫНз) ] , достаточно прочен, тогда как другие основания Льюиса не способны давать устойчивые борониевые соли, когда анионом служит ВдНд . Присутствие избытка основания Льюиса повышает прочность борониевых солей и потому диборан в тетрагидрофурановом растворе, как это нашли Щеголева и сотр. [74], частично существует в виде катионного комплекса бора [НаВ (ОС4Н8)2] ВН4 , т. е. претерпевает несимметричное расщепление. [c.341]

Шеффер и Тебби [149] обнаружили изотопный обмен атомов бора между NaBioH g нормального изотопного состава (20% B ) и В о-дибораном, в котором принимают участие все 10 атомов бора скелета декаборана. При действии хлористого водорода из соли получается декаборан, обогащенный изотопом В . Вероятно В — В -обмен происходит путем присоединения В Нз к аниону B10H13 с образованием промежуточного иона В Н е , имеющего структуру неполностью достроенного икосаэдра. При последующем отщеплении борана нормального изотопного состава регенерируется ион Bi Hig , обогащенный изотопом В и содержащий меченый атом бора в ином положении, чем вытесненный атом бора. [c.394]

По-видимому, одним из промежуточных соединений в процессе образования иона В зН а является октагидротриборат натрия. В пользу этого говорит образование последней соли в результате реакции между дибораном и борогидридом натрия в диметиловом эфире тетраэтиленгликоля при 100° [9, 10] [c.420]

В заметных количествах диборан получается при гидрировании борного ангидрида в присутствии порошка металлического алюминия в среде расплава Na l+Al la [102—104]. Реакцию проводят при 170—180° С и давлении водорода 700—800 аг. Желательным является предварительное измельчение реакционной смеси и интенсивное перемешивание. Выход диборана равен 50%- Кроме борного ангидрида можно применять соли борных кислот, например обезвоженную буру [105, 106]. Пригодны также галогениды бора, алкилбораты и алкоксибороксолы, но со всеми этими реагентами выход значительно ниже. Алюминий рекомендуют брать в избытке и применять в качестве катализатора иод или нодистый алкил. [c.153]

Если реакцию проводить в моноглиме при 90°С, то диборан не выделяется, вместо него получается соль иона ВцНи [46] [c.320]

Соли иона Bi2H 2 получаются также по реакции дегидроконденсации из низших бороводородов и их производных. Так, при нагревании боргидрида натрия с дибораном до 100—180° С в среде триэтиламина идет реакция [186] [c.338]

Другой способ получения этих солей основан на реакции боргидрида натрия с дибораном, которая в средедиоксана при температуре до 120°С протекает с выходом до 70%. В триметиламине при 60° С выход ниже, а при 100° С ВцНГ4 не полз чается [185]. [c.347]

Для получения боргидрида калия, по-видимому, пригодны почти все способы, которые используются для получения боргидрида натрия, однако на практике они не применяются. В особенности это относится к способам, основанным на применении гидрида калия, к которому из-за опасности работы никто не обращался. Известно, что в отсутствие растворителей гидрид калия до 100° С не взаимодействует с дибораном, а при 180—200° С реакция хотя и идет, но не приводит к получению боргидрида калия наблюдается лишь разлол<ение диборана [260]. В патентах имеется упоминание о получении боргидрида калия по реакции гидрида калия с метилборатом в тетрагидрофурановом растворе [64], а также диметоксибораном [225] и Н-триалкилбора-заном [65]. Сухой метилат калия не взаимодействует с дибораном, а тетраметоксиборат реагирует энергичнее, чем Натриевая соль, [c.430]

Известно сравнительно немного оснований, способных при взаимодействии с дибораном образовывать катион ВНгЬд однако косвенными методами можно получить много различных солей с разными лигандами при атоме бора [156—159]. Некоторые из таких ионов в сочетании с подходящими анионами очень устойчивы по отношению к гидролитическому и окислительному воздействию. В табл. 3 указано большинство известных солей бис (амин) дигидридобора(1+). [c.164]

Диборан, тетраборан и декаборан легко реагируют с цианистым натрием с образованием солей борогидридов, которые были выделены в виде-эфиратов [170а] [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология