Ацилирование ангидридами

При ацилировании ангидридами кислот выделяющаяся кислота связывает еще 1 моль катализатора в этом случае необходимо брать хлорида алюминия не меньше 2 моль. [c.176]

Ацилирование ангидридами кислот [c.351]

Реакции ацилирования ангидридами и хлорангидридами [c.78]

Ацилирование ангидридами можно характеризовать реакциями, аналогичными приведенным выше в качестве примеров ацилирования хлорангидридами (гидролиз, алкоголиз, аммонолиз) [c.179]

Самоконденсация ангидридов алифатических кислот в при сутствии трехфтористого бора, рассмотренная в разделе Побоч ные реакции (стр. 129), повидимому, весьма близка по своем характеру к ацилированию кетонов под действием этого ре агента. Ацилирование ангидридами кислот сложных эфиров ено лов в присутствии трехфтористого бора [52а] [которое, вероятно происходит в известной мере при ацилировании кетонов ангидри дами кислот (стр. 127)] до некоторой степени сходно с пря мым ацилированием кетонов при помощи того же реагента Самоконденсация сложных эфиров енолов протекает анало гично [52а]. [c.134]

При ацилировании ангидридами высших кислот лучше применять не уксусную кислоту, а этилацетат или кислоту, соответствующую взятому ангидриду. При использовании уксусной кислоты получаются небольшие количества ацетильных производных, образующиеся за счет обменной реакции ангидрида с уксусной кислотой. [c.163]

АЦИЛИРОВАНИЕ АНГИДРИДАМИ КИСЛОТ В ПРИСУТСТВИИ ТРЕХФТОРИСТОГО БОРА [c.247]

Ацилирование ангидридами дикарбоновых кислот, [c.670]

См. также дополнения к стр. 648—673 Ацилирование ангидридами кислот . [c.733]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу обычно резко тормозится после введения одного заместителя ввиду его дезактивирующего действия. Выходы при ацилировании, как правило, высокие, что можно проиллюстрировать следующим примером [91. При ацилировании ангидридом требуется применение 2 же А. х. После разложения сме- [c.44]

Хлористый алюминий, связанный с кетоном, не участвует в реакции, поэтому нужно применять его в таком количестве, чтобы после образования комплекса оставался еще некоторый избыток, необходимый в качестве катализатора для реакции ацилирования по Фриделю—Крафтсу. При ацилировании ангидридами кислот необходимо еще большее количество хлористого алюминия, так как образующиеся в результате реакции кетон и уксусная кислота связывают по одному эквиваленту катализатора. Поэтому при синтезе кетонов следует применять более 1 моль хлористого алюминия на I моль хлорангидрида кислоты и более 2 моль хлористого алюминия на 1 моль ангидрида кислоты. [c.173]

Большинство химических методов анализа основано на определении содержания гидроксильных групп (функциональный анализ) и позтому находят применение для анализа узких (фенольная, крезольная, ксиленольная и т. п.) фракций. Обычно для этой цели используют реакции ацилирования (ангидридами кислот), реакции с металлоорганическими соединениями, а также кислот-но-основное титрование в неводных средах. [c.45]

Аналогично происходит ацилирование ангидридами кислот, причем ацилирование предпочтительно протекает по второму атому азота, а, иногда, и по четвертому [107, 110, 711, 722] [c.178]

Аминолиз ангидридов и хлорангидридов кислот обычно идет очень легко и служит наиболее употребительным способом получения амидов. (Напишите схемы реакций ) Освобождающийся хлористый водород или карбоновая кислота при ацилировании ангидридами связывает один моль амина, если не употреблять пиридина, других третичных аминов или едких щелочей для связывания кислоты. [c.398]

С), формилирование (1.НС1, H N 2. Н2О реакция Гаттермана), ацилирование ангидридами кислот, азосочетание, меркурирование [(СНзСОО)гН , 20°С или Hg b, H OONa]. [c.512]

Ацилирование. Ангидриды или галогенангидриды карбоновых кислот реагируют с фуранами только в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или ортофосфорной кислоты. Из ангидридов кислот наилучшие результаты получены с трехфтористым бором, но вполне применимы и хлористый цинк, иод, хлорное олово или хлористый алюминий. При действии на незамещенный фуран АС2О—5пС14 при комнатной температуре в дихлорэтане образуется почти исключительно 2-ацетилфуран (соотношение 2- и 3-аце-тилфуранов составляет 6800 1). Однако если оба а-положения [c.269]

Многие кетоны ацилируются ангидридом пропионовой кис лоты и ангидридами некоторых высших алифатических кисло вплоть до ангидридов капроновой и 2-этилгексановой кисло Выходы продуктов реакции обычно сравнимы с выходами, по лученными в соответствующих реакциях, проведенных с приме нением уксусного ангидрида. Примеры успешного ацилированй ангидридами высших алифатических кислот могут быть пре/] ставлены следующими уравнениями [c.132]

Ацилирование ацилгалогенидами проводят или в водном растворе в присутствии гидроксида натрия реакция Шоттен — Баумана, 1884, 1886 гг.), или в бензольном растворе в присутствии пиридина (Деннин-гер, Ульман, Надей). В последнем случае ацилирование спирта проходит через стадию образования N-ацилпиридиниевой соли (см. раздел 2.3.4). Ацилирование ангидридами карбоновых кислот также требует присутствия катализаторов, таких как пиридин (для первичных и вторичных спиртов) или п-толуолсульфокислота (для третичных спиртов). Особенно пригодны для этой цели также соли соответствующих карбоновых кислот со щелочными металлами (например, ацетаты натрия или калия при ацилировании уксусным ангидридом). [c.312]

Ацилирование по Фриделю-Крафтсу наиболее часто используется для тиофенов и обычно дает хорошие выходы в контролируемых условиях. Несмотря на то что при взаимодействии тиофена с А1С1з получаются смолы, их образования можно избежать, если добавлять катализатор к тиофену и ацилирующему агенту [32] наиболее часто в качестве катализатора используют хлорид олова. Эффективный метод — ацилирование ангидридами, катализируемое фосфорной кислотой [33]. В реакциях с ацетил-и-толуолсульфонатами в отсутствие катализаторов с высоким выходом образуется 2-ацетилтиофен [34]. При формилировании тиофена по Вильсмейеру получают 2-формилтиофен [35]. 2-Формилпроизводное образуется также из 3-фенилтиофена в условиях реакции Вильсмейера [36]. [c.355]

Ароматический кетон представляет собой более силыюе основание Льюиса, чем ацилгалогенид, и образует стабильный комплекс с AI I3 или другой кислотой Льюиса. Поэтому для ацилирования ароматических соединений ацилгалогенидами требуется несколько больще эквимолярного количества катализатора, а при ацилировании ангидридами кислот — два моля катализатора (так как они содержат два карбонильных атома кислорода). Кетон вьщеляют, разлагая его комплекс с AI I3 водой или соляной кислотой. [c.477]

Впоследствии при изучении аминов и спиртов индольного ряда, пригодных для разделения методом ГЖХ, Хорнинг и сотр. [2] обнаружили, что для этих целей подходят гептафторбутироильные (ГФБ) производные, полученные ацилированием с помощью Г. При этом одинаково хорошо ацилируются как индольная NH-группа, так и все гидроксильные и аминогруппы. Растворителя для этой реакции не требуется, так как индолы легко растворяются в реагенте при 80" . Продолжительность реакции зависит от природы субстрата, однако за 2—3 час при 80" реакция завершается с количественным выходом. Преимуществом ацилирования с помощью этого имидазола по сравнению с ацилированием ангидридами или хлорангидридами кислот состоит в том, что в процессе реакции не выделяется свободная кислота. [c.49]

Существенным преимуществом ацилирования аренов по сравнению с алкилированием является то, что ароматическое ядро в этой реакции не подвергается ди- или полизамещению Это объясняется тем, что вступившая в ароматическое ядро ацильная группа, будучи ориентантом второго рода, обедняет ароматическое ядро электронами, делает его устойчивым к дальнейшему ацилированию Таким образом, при ацилировании ангидридами и хлорангидридами карбоновых кислот всегда получают продукты моноацилирования [c.160]

С целью разработки общих препаративных методов превращений соединений 2 нами исследованы реакции их ацилирования ангидридами и хлорангидридами карбоновых и сульфокислот. Найдено, что соответствующие производные За-d в мягких условиях с удовлетворительными выходами могут быть получены только с применением очень сильных оснований, например гидрида натрия, способных путем депротонировния увеличить активность аминогруппы 2. Полученные кар-боксамндные производные За-d легко гидролизуются до исходных оснований 2a-d под действием щелочей, а соединения ЗЬ при кипячении с уксусным ангидридом образуют [1,3]оксазино[5, 4 4,5]пирроло[2,3-Ь]хиноксалины 4. [c.180]

Используют 30%-ный Н2О2 (ацилирование ангидридами), 90— 95%-ный Н2О2 (ацилирование карбоновыми кислотами в присутствии серной кислоты) или КагОг (ацилирование ацилхлоридами). [c.595]

Триметилсилильную группу в положение 4 кольца вйодят при действии триметилсилилнитрила на LVI при 100—200 С в присутствии кислого или основного катализатора [407]. 4-Гид-роксиметиламино - 3 - алкилмеркапто-б-Р-1,2,4-триазин-5(4Н)-оны получают реакцией формальдегида с аминотриазином в водной среде в присутствии щелочи (pH 8) [408]. Аналогично протекают реакции с алифатическими и ароматическими альдегидами и кетонами. Реакции проводят в спиртовой среде при кипячении или в бензоле в присутствии катализатора (например, сульфокислоты) [303, 319, 369, 409, 410]. Ацилирование LVI проводят ангидридами кислот, галоидангидридами кислот, кислотами. Ацилирование ангидридами кислот ведут в присутствии акцептора кислоты низшими кислотами в инертном растворителе в присутствии уксусного ангидрида. Хлорангидридами кислот ацилируют в пиридине или инертных растворителях в присутствии триэтиламина [411—413] [c.104]

Общим В получении а-ДНС, МДС, ТНС и ДДС является метод ацилирования ангидридами [малеиновым (МА), сульфо-янтарным (СЯА) и сульфомалеиновым (СМА)] одного или двух моль алифатического спирта с последующей нейтрализацией образовавшихся на стадии ацилирования моноэфиров или диэфиров малеиновой кислоты гидроксидом натрия и присоединением гидросульфита натрия по двойной связи. [c.340]

Так же легко, как реакция сульфирования, для тиофена протекают реакции нитрования (азотной кислотой), ацилирования (ангидридами кислот в присутствии катализаторов), галогенирования. В последнем случае образуются дигалогеиопроизводные. [c.363]

Некоторое представление об активности фтористого бора и его соединений в реакциях ацилирования ангидридами кислот но сравнению с другими катализаторами можно получить из табл. 88, из которой видно, что приблизительно такие же результаты, как с BFg, мончпо получить только с двумя катализаторами Fe lg и HaPOgF-HaO. [c.270]

Известные но литературе, пока очень немногочисленные, исследования но примепению фтористого бора и его соединений для ацилирования галоидангидридами кислот показывают, что при этом получаются соответствующие кетоны с более низким выходом, чем при ацилировании ангидридами кислот. При нагревании тиофепа с хлористым бензоп.пом в присутствии BFg-СНдСООН в течение 6 час. до 90—95 получается 2-беизоил-тиофен с выходом 22% [149]. При 1—2-часовом кипячении тиофена с хлорангидридами уксусной, иропионовой, н.масля1 ой и бензойной кислот в присутствии каталитических количеств BFg-0(С2Нг,)2 образуются [c.274]

Одним из существенных преимуществ BPg перед другими катализаторами (AI I3, Bids, Sb ls) является то, что он не дает фторангидридов при ацилировании ангидридами кислот и не образует НР при ацилировании кислотами фенолов, или же RP при ацилировании алкиловых эфиров фенолов во всех реакциях, в которых ацил вступает в п- или м-положение. И только, если ацильная (в нашем примере ацетильная) группа вступает в о-положение к группе ОН или OR, то уже при низких температурах в присутствии ВРз отщепляется НР или RP и получается очень стабильное внутрикомплексное соединение по схеме [c.334]

Получение замещенных а-пиронов С-ацилированием ангидридов -арилглу-таконовых кислот в присутствии пиридина с последующим нагреванием в вакууме [c.143]

Ацилирование ангидридами, хлорформиатами или активными сложными эфирами приводит к смесям 1- и 3-изомеров как и при алкилировании, при отсутствии заместителя в положении 2 преобладает 3-нзомер. Аминопроизводные, как и в случае пуринов, подвергаются моно- или диацилированию по экзоциклической аминогруппе. Реакция Манниха также протекает по положению 3. [c.640]

Механизм ацилирования ангидридами кислот объясняют по-разному. Образование сложных эфиров, например, из спиртов и ангидридов кислот происходит с разрывом связи О—Н спирта . На этом основании можно предполжить, что ацилирующим агентом в данном случае является ион ацилия. Бартон и Грейл считают, что в процессе ацилирования анизола уксусным ангидридом, [c.302]

Енолацетаты кетонов способны не только самоацилировать-ся или ацилироваться другими эфирами енолов (смешанное ацилирование) они могут давать р-дикетоны и при реакции с ангидридами и хлорангидридами кислот. Если ацпльные группы ангидрида и енолацетата одинаковы, то конверсия в р-дикетон в этом случае будет даже больше, чем при самоацилирова-нии. Если же ацильные группы этих реагентов различны, то образуется исключительно р-дикетон, являющийся продуктом ацилирования ангидридом, например [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология