Малеиновый ангидрид к фенантрену

Тенденции, отмеченные у нафталина, еще в большей мере проявляются у фенантрена и особенно у антрацена. Эффект стабилизации у фенантрена составляет 385,10 кДж/мюль, а у антрацена 351,69 кДж/моль. В случае присоединения двух атомов водорода к антрацену понижение энергии сопряжения составляет всего 50,2 кДж/моль. Антрацен и фенантрен более реакционноспособны, чем нафталин и, тем более, чем бензол. В значительно большей степени антрацен и фенантрен способны к реакциям присоединения, идущим, как правило, по лезо-углеродным атомам 9 и 10. Среднее кольцо у антрацена отличается особой ненасыщенностью. Так, при взаимодействии с диенофилами, например с малеиновым ангидридом, образуется сравнительно стабильный продукт диенового синтеза [c.21]

При последующем фотохимическом разложении аддуктов выделяют фенантрен и его производные. Бензольные и нафталиновые углеводороды подобных аддуктов с малеиновым ангидридом не образуют. [c.154]

Водной экстракцией при 90—95°С из смеси продуктов окисления выделяют фталевую и малеиновую кислоты, а экстракцией раствором бисульфита натрия — фенантренхинон. Непрореагировавший фенантрен, лактон и флуоренон направляют на повторное окисление. Товарными продуктами оказываются фенантренхинон, фталевый и малеиновый ангидрид, суммарный выход которых составляет 75% (от теоретического на фенантрен). Недостаток схемы — значительный объем циркулирующих продуктов, что делает целесообразным ее применение лишь при больших масштабах производства. [c.108]

Производные бензола и нафталина не реагируют с малеиновым ангидридом. Поэтому сначала проводят обработку фракции малеиновым ангидридом в темноте и выделяют углеводороды антраценового ряда, а затем на свету, и выделяют фенантрен и некоторые его гомологи. Однако выход аддуктов производных фенантрена с малеиновым ангидридом составляет всего около 40 %. [c.104]

При окислении технического продукта, содержавшего 79,2% фенантрена, 12,8% антрацена и 6,2% карбазола, выход продуктов кислотного характера в пересчете на фталевый ангидрид составлял 73,3% от теоретического, рассчитанного на израсходованный фенантрен. Изучалось 83-85 также окисление смесей, содержащих 35— 40% фенантрена, 40—45% антрацена, 10—15% карбазола. Процесс вели на смешанном ванадий-калий-сульфатном катализаторе. Выход фталевого ангидрида составлял 44,5—52,5%, антрахинона 46,0—55,5%, малеинового ангидрида 24,3—46,7%. Авторы вз-б5 [c.28]

Удаление антрацена из анализируемых объектов при помощи малеинового ангидрида для спектрофотометрического определения примесей описано в работе [27], определение очень малых количеств антрацена в продажном фенантрене спектрофотометрическим методом — в работе [28]. [c.127]

Фенантрен-антра-ценовая фракция Фталевый ангидрид (I), малеиновый ангидрид (И), антрахинон (III) Ванадиевый К-26 410° С. время контакта 1 сек.. Общий выход продуктов — 79,6 вес. % (на пропущенное сырье) (I — 69,4%, II—31,5%) [258] [c.770]

Антрацен (I), фенантрен (П) (смесь 1 1) Антрахинон (III), фталевый ангидрид (IV), малеиновый ангидрид (V) Ванадий-калий-сульфатно-силикагелевый (К,-26) 370° С, время контакта 1,36 сек. Выход продуктов и производительность в двз раза выше, чем при окислении индивидуальных 1 и II [259] [c.770]

В присутствии окиснованадиевых катализаторов фенантрен окисляется во фталевый ангидрид и соответствующий хинон (побочный продукт — малеиновый ангидрид). Образованию хинона способствуют пониженные температуры [37]. [c.207]

Фенантрен присоединяет малеиновый ангидрид при ультрафиолетовом облучении с образованием производного циклобутана [51] [c.610]

Справедливость этого механизма подтверждена образованием аддукта IX при фотоинициированном присоединении малеинового ангидрида к фенантрену. [c.67]

Фотоприсоединение малеинового ангидрида к аценафтилену и фенантрену происходит как с сенсибилизатором, так и без него 118]. Бензил в этих случаях является сенсибилизатором, так как триплетные состояния комплексов малеинового ангидрида с указанными ароматическими углеводородами лежат ниже триплетных состояний дикетона. [c.234]

Для вычитания олефинов и ароматических углеводородов из смесей углеводородов используют и другие методы. Олефины удерживают насадками, содержащими серную кислоту, соли серебра, меди и ртути некоторые насадки удерживают и ароматические соединения [78]. Присоединение брома к летучим алкенам путем пропускания их через насадку из адсорбированного на угле брома приводило к образованию нелетучих соединений [80] изменяя температуру насадки, можно избирательно поглощать (вычитать) этилен и ацетилен [101]. Бутадиен селективно вычитали с помощью колонки с малеиновым ангидридом при 100—140°С [84, 85]. Для вычитания антрацена из его смеси с фенантреном и карбазолом были эффективны полиэфир малеинового эфира и этнленгликоль [86]. г цс-гракс-Сопряженные диены разделяли, пропуская их через колонку с хлормалеиновым ангидридом транс-изомер сильнее реагирует с ангидридом, и поэтому из смеси вычитается большее количество этого изомера [87, 102]. [c.147]

Для определения фенантрена сырой антрацен обрабатывался в ксилольном растворе малеиновым ангидридом. При дальнейшем экстрагировании 37о-ной щелочью реакционной массы, освобожденной от ксилола, ацильное соединение карбазола переходило в раствор. Из остатка можно было извлечь фенантрен эфиром, соединение же антрацена с малеиновым ангидридом оставалось нерастворенным. [c.93]

Сложность использования полициклических ароматических углеводородов заключается в следующем. Во-первых, получить индивидуальные вещества с высокой селективностью затруднительно. Монозамещенные полициклических ароматических углеводородов, например, представляют собой сложные смеси изомеров, которые очень трудно разделить. Пр0из 0дные фенантрена, флуорена и антрацена легче и с большим выходом синтезируются из производных бензола, чем из соответствующих полициклических углеводородов. Кроме того, фенантрен в газовой фазе, например, окисляется по двум, обладающим близкой реакционной способностью участкам (положения атомов углерода 9—10 и 1—4). Таким образом образуется сложная смесь промежуточных продуктов окисления, которые далее с высокой скоростью окисляются до фталевого и малеинового ангидридов и продуктов полного сгорания [128, с. 70]. Фталевого ангидрида в этом случае получается гораздо меньше, а расход углеводорода тепловыделение много больше, чем при окислении нафталина и о-ксилола, что подтверждается следующими цифрами [c.101]

Для получения 90—91%-ного фенантрена, а также фенантре-на-реактива необходимо освободиться от антрацена и карбазола (на заводах УССР также и от дифениленсульфида). Принципиальная схема, основанная на удалении остатков антрацена в виде комплекса с малеиновым ангидридом, а карбазола через карбазолят калия, представлена на рис. 79. Очищенный продукт пере-кристаллизовывается из 5—10-кратного избытка спирта. Получают 98—99%-ный фенантрен [28], но при очень больших расходах сырья и материалов, что делает метод пригодным только для приготовления реактивов. На 1 т фенантрена с температурой плавления 99,8—100,2 °С расходуется (в т) [c.311]

Индан, а также 1-, 2-, 4- и 5-метилинданы были найдены с помощью метода инфракрасной спектроскопии,в лигроиновой фракции одной из американских нефтей [100]. Индан обнаружен и советскими исследователями [101]. С помощью фотохимических реакций с малеиновым ангидридом в присутствии сенсибилизатора (бензофенона) из норийской нефти выделены и идентифицированы фенантрен, 1-метил-, 2-метил-, 3-метил-, 9-метил-, 9-этил-, 9-бутил-, [c.227]

Судзуки Иосихито [55] определял антрацен и фенантрен в смесях после их обработки малеиновым ангидридом. Этот же автор в работе [56] описывает способ определения антрацена и фенантрена в смеси с другим полициклическими углеводородами методом газо-жидчостной хроматографии на двух разных колонках. [c.128]

Смесь антрацен (I), фенантрен (II) Антрахинон (III), фталевый ангидрид (IV), малеиновый ангидрид (V) Ванадий-калий-сульфагно-оиликагелевый катализатор К-26 370° С, I 11 = 1 1, время контакта 1,36 сек. Выход III — 80%, IV и V — 80% (вместо 60 и 70% соответственно, при окислении чисгых I и 11) i380) [c.503]

Сырой антрацен (I) Фталевый ангидрид (II), малеиновый ангидрид (III), антрахинон Катализатор К-26 паровая фаза, 415° С, время контакта 1 сек, нагрузка 60 г/л, состав исходной смеси 1—24,7%, фенантрена— 18,9%, карба-зола — 29,5%, примесей — 26,9%. Выход (П - --4-III) — 165,5%, считая на фенантрен, антра-хинона — 41,8% (в расчете на I). Общий выход продуктов окисления 75% (в расчете на 1) [254] [c.769]

Фенантрен Фенантренхинон, лактон 2-оксидифенил-карбоновой кислоты, фталевый ангидрид, малеиновый ангидрид Ре(УОз)2—K2SO4, на пемзе [763] [c.43]

В присутствии бензофенона в качестве фотосенсибилизатора выход тех же аддуктов при использовании ультрафиолетового облучения повышается до 12% [199] солнечный свет неожиданно оказался более эффективным и дает 93% бпсаддукта [200]. Толуол, о-ксилол и хлорбензол аналогично дают 1 2 аддукты [199], тогда как фенантрен, как можно было ожидать, дает моноаддукт [201]. Кислород не вносит изменений в протекание несенсибилизированных реакций отсюда следует, что возбужденное синглетное состояние может быть правдоподобно для замыкания кольца внутри комплекса с переносом заряда, образованного из молекулы углеводорода и малеинового ангидрида [202]. С другой стороны, кислород ингибирует сенсибилизированное бензофеноном присоединение малеинового ангидрида к бензолу. [c.477]

Фенантрен впервые обнаружили в каменноугольной смоле почти одновременно Остермайер и Фиттиг и Глазер Каменноугольная смола является и в настоящее время наиболее важным сырьем для получения фенантрена. При перекристаллизации сырого антрацена (см. стр. 282) из сольвент-нафты фенантрен остается в растворе и может быть выделен из него упариванием. Небольшое количество карбазола удаляют из фенантрена сплавлением его с едким кали. После повторной перекристаллизации образец все еще содержит небольшое количество антрацена, который лучше всего удалить кипячением в ксилоле с избытком малеинового ангидрида Продукт присоединения малеинового ангидрида к антрацену удаляют обработкой разбавленным раствором каустической соды. Указанная чистка особенно важна, если необходим спектроскопически чистый фенантрен. Фенантрен, выделенный из каменноугольной смолы и даже имеющий постоянную температуру плавления, содержит небольшое количество антрацена, которое обнаруживается при спектральном анализе Дальнейшая очистка фенантрена может быть осуш,ествлена через его пикрат. [c.220]

ЗИЛОМ в присутствии цинковой пыли приводит к 9-бепзилфенан-трепу В нитробензоле в присутствии хлористого алюминия фенантрен реагирует с малеиновым ангидридом с образованием [c.227]

Метод пригоден для анализа технического антрахинона, полученного каталитическим окислением антраце Иа. Примеси (антрацен, фенантрен, карбазол, фталевый и малеиновый ангидриды, оксантрон, 10,10-диантранил, 1,4-нафтохинон и 1,4-антрахинон) не мешают определй1ию. Последние три соединения из перечне- ленных выше также восстанавливаются сульфатом ванадия, но они находятся в таком малом количестве, что не искажают результатов анализа. Точность метода 0,3%. [c.406]

Хотя об успешных попытках присоединения малеинового ангидрида к фенантрену не сообщалось (правда, известна фотокатализируемая реакция [63]), но антрацен, нафтацен, пентацен и т. п. реагируют с диенофилами, причем легкость присоединения растет в указанной последовательности [64]. Доля аддукта в равновесной системе с реагентами зависит от за- [c.24]

При окислении антрацен-фенантреиовой фракции на сложном ванадий-калий-сульфатном катализаторе повышается селективность по антрахиноиу, фталевому и малеиновому ангидридам и почти вдвое увеличивается производительность процесса по сравнению с окислением индивидуальных углеводородов [51]- Изучение кинетики окисления отдельных компонентов и смесей антрацена с фенантреном проточно-циркуляционным методом показало [51], что фенантрен не влияет на превращения антрацена, зато антрацен сильно тормозит частные реакции окисления фенантрена в 9,10-фенантренхинон, флуоренон и фталевый ангидрид (считается, что эти соединения образуются из исходного вещества независимыми путями). Порядок суммарной реакции по кислороду одинаков как при раздельном, так и при совместном окислении углеводородов. [c.23]

Сырой антрацен, который содержит 20—35% антрацена, 30— 40% фенантрена и 10—20% карбазола, получают охлаждением при постоянном размешивании антраценового масла I с последующим центрифугированием. Так называемый 40%-ный антрацен, содержащий более 40, а часто 45—55% антрацена, получают смешением сырого антрацена с горячим сырым антраценовым маслом и последующей кристаллизацией. При этом в фильтрат переходит значительная часть фенантрена (изменения соотношения антрацена и карбазола в осадке не происходит) или фильтрат подвергают дистилляции, таким образом, чтобы обеспечить полное отделение карбазола. [81,82]. Двойная перекристаллизация 40%-ного антрацена из пиридина дает антрацен почти 95% чистоты, который используется для получения антрахинона [13, 81—84]. Вместо пиридина в качестве селективных растворителей для удаления карбазола могут использоваться смеси толуол + ацетон, бензол -Ь метанол, а также гликоли, диалкилсульфоксиды и диалкилформамиды [85—89]. Для получения особо чистого антрацена следует азеотропной перегонкой с этиленгликолем [90] удалить карбазол и тетрацен. Чистый фенантрен, если он необходим, может быть получен из фенантреновой фракции, которая получается при повторной перегонке отфильтрованного антраценового масла или из первой фракции при непрерывной перегонке с фого антрацена. Очистка фенантрена осуществляется серной кислотой, перекристаллизацией и повторной перегонкой или удалением сопутствующего дифениленсульфида [91], обработкой в расплаве натрием или малеиновым ангидридом [92—96]. Другие возможные методы очистки заключаются, очевидно, в азеотропной перегонке и адсорбции на молекулярных ситах [97,98]. [c.1733]

Если бы нафталин был построен асимметрично, т. е. был бы дериватом о-хинона, то следовало бы также производить хризен от 1,2-фенантренхинона и трифенилен — от 9,10-фенантренхи-нона. Вместе с тем, аналогично наблюдаемому у антраценовых производных, интенсивность К-полос в ряду нафталин — хризен— фенантрен — трифенилен должна уменьшаться. Однако,, этого не наблюдается, и поэтому очевидно, что перечисленные углеводороды не содержат о-хиноидных связей и не могут в силу этого реагировать с малеиновым ангидридом. [c.95]

Чистый фенантрен можно получить также путем удаления карбазола и дифениленсульфида, флуорена и дифениленоксида калиплавлением (20% едкого кали). Антрацен удаляют сплавлением дистиллированного углеводородного слоя с малеиновым ангидридом [103]. Углеводородный слой после дистилляции подвергают двукратной перекристаллизации из спирта в отношении 1 5 и 1 10, после чего получают фенантрен с температурой плавления 99,8—100,2°. [c.244]

Еще более сложным циклическим аналогом малеинового ангидрида является ангидрид 3,4-дигидронафталиндикарбоновой-1,2 кислоты (XIX), который также способен к диеновым конденсациям [266, 858]. При нагревании этого ангидрида с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном образуются аддукты типа (XX Я = Н, СНз), при дегидрировании которых получены фенантрен и 3,4-диметилфенантрен. Аналогичным образом бутадиен и 2,3-диметилбутадиен реагируют с ангидридами замещенных 3,4-дигидронаф-талиндикарбоновых-1,2 кислот [267, 268] 3,4-дигидрофенантрендикарбоно-вых-1,2 кислот [268]. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология