Фенантрен ангидриду

При последующем фотохимическом разложении аддуктов выделяют фенантрен и его производные. Бензольные и нафталиновые углеводороды подобных аддуктов с малеиновым ангидридом не образуют. [c.154]

Тенденции, отмеченные у нафталина, еще в большей мере проявляются у фенантрена и особенно у антрацена. Эффект стабилизации у фенантрена составляет 385,10 кДж/мюль, а у антрацена 351,69 кДж/моль. В случае присоединения двух атомов водорода к антрацену понижение энергии сопряжения составляет всего 50,2 кДж/моль. Антрацен и фенантрен более реакционноспособны, чем нафталин и, тем более, чем бензол. В значительно большей степени антрацен и фенантрен способны к реакциям присоединения, идущим, как правило, по лезо-углеродным атомам 9 и 10. Среднее кольцо у антрацена отличается особой ненасыщенностью. Так, при взаимодействии с диенофилами, например с малеиновым ангидридом, образуется сравнительно стабильный продукт диенового синтеза [c.21]

Фенантрен рассматривался как потенциальное сырье для синтеза фталевого ангидрида [85]. Однако из-за низких выходов последнего (60%) фенантрен не может конкурировать с нафталином и о-ксилолом. Внимание исследователей уделялось продуктам окисления фенантрена — дифеновой кислоте и получаемому из нее дифеновому ангидриду. Дифеновая кислота используется в тех же направлениях, что и фталевый ангидрид [158] . Изделия из стеклопластиков, связанные ненасыщенными полиэфирами, модифицированными дифеновой кислотой, обладают более высокой механической прочностью, большей термической и химической стойкостью [159]. Сложные эфиры дифеновой кислоты могут стать перспективными пластификаторами, превосходящими в силу малой летучести и лучших диэлектрических характеристик соответствующие фталаты [128, с. 122]. Возможность использования дифеновой кислоты вместо фталевого ангидрида определяется экономикой, а последняя — возможностью получения дешевой дифеновой кислоты. [c.105]

Окислить фенантрен до дифеновой кислоты воздухом в газовой фазе нельзя, так как уже при 300 °С дифеновый ангидрид превращается во флуоренон, который в условиях газофазного окисления дает фталевый ангидрид или сгорает полностью. Высокая химическая активность фенантрена делает невозможным жидкофазное окисление его без растворителя, причем получаются в основном смолистые вещества. Условия окисления фенантрена должны быть мягкими. [c.105]

Водной экстракцией при 90—95°С из смеси продуктов окисления выделяют фталевую и малеиновую кислоты, а экстракцией раствором бисульфита натрия — фенантренхинон. Непрореагировавший фенантрен, лактон и флуоренон направляют на повторное окисление. Товарными продуктами оказываются фенантренхинон, фталевый и малеиновый ангидрид, суммарный выход которых составляет 75% (от теоретического на фенантрен). Недостаток схемы — значительный объем циркулирующих продуктов, что делает целесообразным ее применение лишь при больших масштабах производства. [c.108]

С. проводят серным ангидридом, серной кислотой, олеумом и некоторыми другими веществами. Легче всего сульфируются полициклические ароматические углеводороды (антрацен, фенантрен), труднее—нафталин, еще труднее—бензол, С. широко применяется в лабораторной практике и промышленности, [c.241]

Как получить фенантрен из нафталина и янтарного ангидрида [c.290]

Основная схема синтеза приведена на рис. 35.3. Нафталин ацилируется янтарным ангидридом в положение как 1, так и 2 эти два продукта можно разделить и любой из них можно превратить в фенантрен. Обратим внимание на то, что -у-(2-нафтил)масляная кислота циклизуется по положению 1 с образованием фенантрена, а не по положению 3 с образованием антрацена электронодонорная боковая цепь в положении 2 направляет дальнейшее замещение в положение 1 (разд. 35.13). [c.1008]

Производные бензола и нафталина не реагируют с малеиновым ангидридом. Поэтому сначала проводят обработку фракции малеиновым ангидридом в темноте и выделяют углеводороды антраценового ряда, а затем на свету, и выделяют фенантрен и некоторые его гомологи. Однако выход аддуктов производных фенантрена с малеиновым ангидридом составляет всего около 40 %. [c.104]

Антрацен, карбазол и фенантрен содержатся в одной и той же фракции каменноугольной смолы. Стоимость выделения каждого из этих веществ зависит от возможности использования всех трех компонентов смеси. Фенантрен никогда не находил спроса, а потребность в карбазоле никогда не достигала размеров его потенциального источника. Единственным интересным для промышленности материалом являлся антрацен. Так как производство красок в Европе примерно до 1920 г. основывалось почти целиком на каменноугольном антрацене (сырье для получения антрахинона), то возможность использования карбазола как в промышленности красителей, так и в каменноугольной индустрии представляла значительный интерес. Эта проблема, однако, не существовала для американской промышленности красителей, где при получении синтетического антрахинона исходили из фталевого ангидрида. Действительно, для того чтобы расширить существующие источники снабжения карбазолом, было необходимо получать его синтетическим путем. [c.231]

При окислении технического продукта, содержавшего 79,2% фенантрена, 12,8% антрацена и 6,2% карбазола, выход продуктов кислотного характера в пересчете на фталевый ангидрид составлял 73,3% от теоретического, рассчитанного на израсходованный фенантрен. Изучалось 83-85 также окисление смесей, содержащих 35— 40% фенантрена, 40—45% антрацена, 10—15% карбазола. Процесс вели на смешанном ванадий-калий-сульфатном катализаторе. Выход фталевого ангидрида составлял 44,5—52,5%, антрахинона 46,0—55,5%, малеинового ангидрида 24,3—46,7%. Авторы вз-б5 [c.28]

Удаление антрацена из анализируемых объектов при помощи малеинового ангидрида для спектрофотометрического определения примесей описано в работе [27], определение очень малых количеств антрацена в продажном фенантрене спектрофотометрическим методом — в работе [28]. [c.127]

При разделении фенантрен-антрацен-карбазольной смеси этим методом предлагались различные растворители алифатические и ароматические углеводороды, пиридиновые оонования, кетоны, амиды, жидкий аммиак и сернистый ангидрид и др. Однако в промышленности нашли применение лишь пиридин, толуол, ацетон и некоторые другие углеводороды. [c.97]

При газофазном окислении смесей углеводородов — о-ксилола и нафталина, нафталина и мегилнафталинов, антрацена и фенантрена, нафталина и антрацена — удается не только использовать более дешевое и доступное сырье, но и повысить селектизность окисления в сравнении с окислением индивидуальных углеводородов [53, с. 86—104 56—58]. Высокая эффективность окисления смесей антрацена и фенантрена объясняется тем, что обладающий меньшим потенциалом ионизации антрацен сорбируется пре-имущест)вецно на активных центрах, ответственных за образование хинонов, и тем препятствует расходованию фенантрена. Медленнее окисляющийся фенантрен, в свою очередь, препятствует сорбции образовавшегося антрахинона на центрах, ответственных за глубокое окисление, и поэтому защищает антрахинон от сгорания. В итоге повышается селективность превращения антрацена в антрахинон и фенантрена во фталевый ангидрид. Последние легко разделяются фракционной конденсацией [59]. [c.41]

Сложность использования полициклических ароматических углеводородов заключается в следующем. Во-первых, получить индивидуальные вещества с высокой селективностью затруднительно. Монозамещенные полициклических ароматических углеводородов, например, представляют собой сложные смеси изомеров, которые очень трудно разделить. Пр0из 0дные фенантрена, флуорена и антрацена легче и с большим выходом синтезируются из производных бензола, чем из соответствующих полициклических углеводородов. Кроме того, фенантрен в газовой фазе, например, окисляется по двум, обладающим близкой реакционной способностью участкам (положения атомов углерода 9—10 и 1—4). Таким образом образуется сложная смесь промежуточных продуктов окисления, которые далее с высокой скоростью окисляются до фталевого и малеинового ангидридов и продуктов полного сгорания [128, с. 70]. Фталевого ангидрида в этом случае получается гораздо меньше, а расход углеводорода тепловыделение много больше, чем при окислении нафталина и о-ксилола, что подтверждается следующими цифрами [c.101]

Перспективным вариантом получения антрахинона из антрацена является окисление антрацен-фенантреновых фракций. Возможность повышения селективности получения антрахинона из антрацена и фталевого ангидрида из фенантрена при окислении фракции была впервые показана в работе [155] . В результате исследований на опытно-промышленной [156] установке при окислении сырья, содержащего 35% антрацена и 44% фенантрена, при 380 °С, нагрузке 44 г/(дмЗ-ч) и концентрации сырья в паро-воз-душной смеси 22 г/м стабильно получали антрахинон с выходом 76% в расчете на антрацен и фталевый ангидрид с выходом 95% в расчете на фенантрен. [c.104]

Для получения 90—91%-ного фенантрена, а также фенантре-на-реактива необходимо освободиться от антрацена и карбазола (на заводах УССР также и от дифениленсульфида). Принципиальная схема, основанная на удалении остатков антрацена в виде комплекса с малеиновым ангидридом, а карбазола через карбазолят калия, представлена на рис. 79. Очищенный продукт пере-кристаллизовывается из 5—10-кратного избытка спирта. Получают 98—99%-ный фенантрен [28], но при очень больших расходах сырья и материалов, что делает метод пригодным только для приготовления реактивов. На 1 т фенантрена с температурой плавления 99,8—100,2 °С расходуется (в т) [c.311]

Индан, а также 1-, 2-, 4- и 5-метилинданы были найдены с помощью метода инфракрасной спектроскопии,в лигроиновой фракции одной из американских нефтей [100]. Индан обнаружен и советскими исследователями [101]. С помощью фотохимических реакций с малеиновым ангидридом в присутствии сенсибилизатора (бензофенона) из норийской нефти выделены и идентифицированы фенантрен, 1-метил-, 2-метил-, 3-метил-, 9-метил-, 9-этил-, 9-бутил-, [c.227]

Реакция замещения диазогруппы на арил находит успешное применение в открытом Пшорром (1896) общем методе синтеза производных фенантрена. При конденсации о-нитробензальдегида с фенилацета-том натрия (или его производными) и уксусным ангидридом по Перкину образуется главным образом г с-а-фенил-о-нитрокоричная кислота. Последнюю превращают в амин, а затем в диазониевую соль, которая под каталитическим действием порошкообразной меди отщепляет азот и хлористый водород и с замыканием кольца образует фенантрен-9-карбоновую кислоту. [c.264]

Для превращения галоидных производных фенантренов в соответствующие нитрогалоидопроизводные можно также пользоваться смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом. Например, к смеси 9-бромфенантрена (20 г), уксусной кислоты (20 мл) и уксусного ангидрида (8 мл) медленно приливают 5 мл азотной кислоты (уд. в. 1,45) при нагревании на водяной бане в течение 20 мин. При охлаждении реакционной смеси выделяется твердый продукт, который перекристаллизовывают из толуола и затем из ацетона. Выход нитропроизводного (с т. пл. 175-190°) составляет 8 г [152]. [c.62]

Необходимо отметить, что метод дробной кристаллизации, примененный для разделения нитрофенантренов, приводил к значительным потерям исходного продукта при выходе сырого продукта 7—7,5 г общий выход перекристаллизованных продуктов составлял 2,6 г. (Следует отметить, что Шмидт и Гейнле [43], нитровавшие фенантрен смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида, получили выход сырого нитропродукта в 2—2,5 раза меньше.) [c.354]

Очистка технического фенантрена. В 12-литровуго колбу наливают 9 л этилового спирта и при нагревании на паровой бане растворяют в нем 1 500 г технического 90%-ного фенантрена, после чего горячий раствор отделяют декантацией от нерастворимых примесей. По охлаждении раствора препарат выкристаллизовывается. Перекри-сталлизованный фенантрен в количестве 1 кг помещают в 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную эффективным обратным холодильником и капельной воронкой, и растворяют его в 2 200 мл горячей ледяной уксусной кислоты. К кипящему раствору постепенно прибавляют 72 МА водного раствора, содержащего 60 г хромового ангидрида, а затем через капельную воронку медленно приливают 30 мл концентрированной серной кислоты. Раствор кипятят в течение 15 мнн., после чего выливают в горячем состоянии при энергичном [c.96]

Очистка посредством обработки натрием-. Продалсиын фенантрен (примечание 1) обрабатывают малеино-вым ангидридом так, как это описано выше (в раздепе 1) п 170 г остатка помешают в 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную HiixpOMOBofi ]ешалкой Гершберга с ртутным затвором холодильником с воздушным охлаждением и термометром, К со- [c.26]

Если вместо бензола в синтезе Хеуорса (разд. 35.14) использовать нафталин, то реакция с янтарным ангидридом будет прекрасным способом получения замещенных фенантренов. [c.1007]

С нафталином янтарный ангидрид дает смесь а- и -нафтоил-п]ропионовых кислот, а с фенантреном р-[3-фенантроил]-лропио-новую кислоту Эти реакции можно использовать для синтеза фенантрена, бензантрацена и хризена. [c.82]

Другие ароматические углеводороды каменноугольной смолы. Три парофазном каталитическом окислении ряда ароматических глеводородов в качестве основного продукта образуется фтале-ый ангидрид. Однако лишь некоторые из этих углеводородов (ме-илнафталины, фенантрен) можно считать потенциальным сырьем, ля производства фталевого ангидрида. [c.27]

Изложенные выше результаты позволяют представить кинетическую схему процессов, происходящих при окислении смесей нафталина и металнафталина в проточном реакторе. Метилиафталин содержится в смеси в меньших количествах, чем нафталин, и окисляется быстрее, поэтому он влияет на окисление нафталина только в первых слоях катализатора, сильнее тормозя образование 1,4-нафтохинона, чем фталевого ангидрида, тем самым увеличивая селективность реакции окислепия нафталина во фталевый ангидрид. Аналогично повышается селективность по фталевому ангидриду реакции окисления фенантрена при окислении смеси антрацен-фенантрен [7]. [c.85]

Судзуки Иосихито [55] определял антрацен и фенантрен в смесях после их обработки малеиновым ангидридом. Этот же автор в работе [56] описывает способ определения антрацена и фенантрена в смеси с другим полициклическими углеводородами методом газо-жидчостной хроматографии на двух разных колонках. [c.128]

Смесь антрацен (I), фенантрен (II) Антрахинон (III), фталевый ангидрид (IV), малеиновый ангидрид (V) Ванадий-калий-сульфагно-оиликагелевый катализатор К-26 370° С, I 11 = 1 1, время контакта 1,36 сек. Выход III — 80%, IV и V — 80% (вместо 60 и 70% соответственно, при окислении чисгых I и 11) i380) [c.503]

Сырой антрацен (I) Фталевый ангидрид (II), малеиновый ангидрид (III), антрахинон Катализатор К-26 паровая фаза, 415° С, время контакта 1 сек, нагрузка 60 г/л, состав исходной смеси 1—24,7%, фенантрена— 18,9%, карба-зола — 29,5%, примесей — 26,9%. Выход (П - --4-III) — 165,5%, считая на фенантрен, антра-хинона — 41,8% (в расчете на I). Общий выход продуктов окисления 75% (в расчете на 1) [254] [c.769]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология