Антрахинон как катализатор окисления

Аппаратурное оформление процесса окисления антрацена подобно производству фталевого ангидрида. Катализаторами окисления служат оксиды ванадия (V) или оксиды ванадия с различными добавками обычно используют катализаторы, содержащие оксиды ванадия и железа [128, с. 72]. Наряду с антрахиноном образуется некоторое количество фталевого и малеинового ангидридов. Выход антрахинона составляет 74% (мол.) или 86% (масс.), а степень превращения во фталевый ангидрид 3—5% [151]. [c.103]

Эта реакция, как и окисление антрацена, служит для технического получения антрахинона. Антрахинон получается окислением антрацена кислородом воздуха при 400—500 °С в присутствии катализаторов и др.). [c.537]

Окисление антрацена в парах кислородом воздуха возможно при участии уже вышеупомянутых катализаторов, главным образом окислов ванадия. Ввиду особой реакционности мезоатомов антрацена и сравнительно большой стойкости антрахинона к окислению, кажется понятной осуществимость такого окисления. Смесь паров антрацена и нагретого воздуха проходит над контактным слоем с подходящими окислами, и полученный антрахинон конденсируется из пара в конденсаторах. [c.512]

Как катализатор окисления антрацена пятиокись ванадия по наблюдениям этих авторов требует некоторого. периода приспособления для проявления своей максимальной активности. Повышение температуры реакции за предел 425 обычно снижает выход антрахинона вследствие очевидно более далеко идущего окисления уже готового антрахинона, между тем свежий катализатор даже при 500 не дает полного окисления антрацена, и в продукте имеется неизмененный антрацен. После нескольких окислений катализатор прирабатывается , цвет его становится зеленовато-синим, и он начинает работать нормально. Сплавленный катализатор дает лучшие результаты, чем применяемый в виде порошка. Авторы склонны к допуш,ению химического участия катализатора в процессе окисления с временным переходом в низшие окислы ванадия и с последующим окислением вновь. Схема реакций на поверхности катализатора по ним такова [c.513]

Антрацен (I) Фенантрен (И) Фталевый ангидрид,, флуоренон, лактон 2-оксидифенил-2-кар-боновой кислоты Антрахинон Катализатор тот же 380—415° С. В смеси 1 и 11 скорость окисления 1 возрастает, а II — изменяется мало [260] [c.770]

Окисление антрацена в антрахинон Применяют гранулированные диатомиты в качестве носителей для таких катализаторов окисления, как окислы тяжелых металлов 3026 [c.225]

При сульфировании некоторых производных антрахинона констатировано, что ртуть и селен являются катализаторами окисления, между тем как соли ванадия — ускорителями сульфирования [c.77]

Анализ литературных данных показывает, что наиболее рациональными направлениями получения дифеновой кислоты следует рассматривать озонолиз фенантрена или окисление его надуксусной кислотой, производства никотиновой кислоты — озонолиз хинолина, для переработки фенантрена и метилнафталинов во фталевый ангидрид и антрацена в антрахинон — парофазное окисление над ванадиевы.м катализатором, для получения нафтойных кислот—жидкофазное окисление метилнафталинов в среде уксусной кислоты. [c.65]

Катализаторы окисления антрахинона со временем теряют активность и подлежат замене [80] отработанный катализатор является отходом. В литературе не указано, какие именно катализаторы используются в промышленности нет также сведений о методах их регенерации или способах извлечения дорогостоящих активных компонентов. [c.134]

Антрахинон получают окислением антрацена кислородом воздуха в паровой фазе при температуре 375 — 500°С в присутствии многокомпонентного катализатора, содержащего ванадий [172]. [c.188]

Для окисления антрацена в антрахинон, которое можно проводить в одной аппаратуре с избирательным окислением примесей (от фенантрена таким образом освободиться не удается), пригоден содержащий катализатор, приготовленный таким например [c.515]

Большое значение имеют продукты, получаемые окислением ароматических углеводородов. Во многих случаях окисление это протекает в паровой фазе в присутствии катализатора. Важнейшими продуктами, получаемыми окислением ароматических углеводородов, являются малеиновый и фталевый ангидриды и антрахинон. [c.207]

Получение антрахинона, как и окисление нафталина, проводят в паровой фазе с использованием в качестве катализатора окислов ванадия и молибдена. Кроме того, антрацен окисляется в паровой фазе воздухом в присутствии ванадата железа, нанесенного на пемзу. Процесс ведут при 320—390 °С. Выход антрахинона достигает 96—97% от массы антрацена. [c.214]

Если одни производные антрахинона являются катализаторами окислительно-восстановительных реакций, то другие обладают противоположным действием и используются в качестве ингибиторов окисления, стабилизируя материалы, к которым их добавляют. Так, хинизарин [109-112], ализарин, хинализарин, 1-метил-3,8-диоксиантрахинон- [c.44]

При окислении технического продукта, содержавшего 79,2% фенантрена, 12,8% антрацена и 6,2% карбазола, выход продуктов кислотного характера в пересчете на фталевый ангидрид составлял 73,3% от теоретического, рассчитанного на израсходованный фенантрен. Изучалось 83-85 также окисление смесей, содержащих 35— 40% фенантрена, 40—45% антрацена, 10—15% карбазола. Процесс вели на смешанном ванадий-калий-сульфатном катализаторе. Выход фталевого ангидрида составлял 44,5—52,5%, антрахинона 46,0—55,5%, малеинового ангидрида 24,3—46,7%. Авторы вз-б5 [c.28]

Важный промежуточный продукт—антрахинон получают не только окислением антрацена воздухом в присутствии катализатора [c.282]

Сырой антрацен (I) Фталевый ангидрид (II), малеиновый ангидрид (III), антрахинон Катализатор К-26 паровая фаза, 415° С, время контакта 1 сек, нагрузка 60 г/л, состав исходной смеси 1—24,7%, фенантрена— 18,9%, карба-зола — 29,5%, примесей — 26,9%. Выход (П - --4-III) — 165,5%, считая на фенантрен, антра-хинона — 41,8% (в расчете на I). Общий выход продуктов окисления 75% (в расчете на 1) [254] [c.769]

Хотя описанные выше методы применимы для синтеза разнообразных хинонов, они непригодны для промышленно важных 9,10-антрахинонов и 1,4-нафтохинонов [7]. В Англии антрахинон получают окислением антрацена, выделяемого из каменноугольной смолы, тогда как в США предпочитают синтез из фталевого ангидрида схема (6) [19]. Привлекательный способ синтеза, разработанный фирмой Цианамид, заключается в окислении нафталина в 1,4-нафтохинон с последующим циклоприсоединением к бутадиену и дальнейшим окислением, однако ряд технических проблем до сих пор препятствует его использованию в широких масштабах. Наконец, способ В.А.З.Р. заключается в димеризации стирола в 1-фенил-З-метилиндан с последующим окислением в газовой фазе над пентоксидом ванадия в качестве катализатора. Однако после резкого возрастания стоимости стирола этот путь [см. схему (6)] стал неэкономичным. В лабораторных условиях удобнее всего исходить из фталевого ангидрида [19], хотя применяемые жесткие условия могут иногда приводить к образованию смесей изомерных антрахинонов [20]. [c.837]

Имеются указания на применение в качестве катализаторов окисления антрацена в антрахинон сложных соединений, типа цеолита, содержащих V2O5. Целесообразность применения такого рода сложных систем требует дополнительной проверки [c.851]

Как катализатор окисления антрацена пятиокнсь ванадия требует некоторого периода приспособления для проявления своей максимальной активности. Свежеприготовленный катализатор даже при 500° не дает полного окисления антрацена, и в продукте имеется неизмененный антрацен. Через некоторое время катализатор, как говорят, прирабатывается , цвет его становится зеленовато-синим, и он начинает работать нормально. После этого повышение температуры реакции выше 425° обычно снижает выход антрахинона вследствие, очевидно, более далеко идуш,его окисления уже образовавшегося антрахинона. Сплавленный катализатор дает лучшие результаты, чем применяемый в виде порошка. [c.633]

Имеются указания на применение в качестве катализаторов окисления атрацена в антрахинон сложных соединений типа цеолита, содержащих Целесообразность iipn - [c.633]

Аналогичные результаты получены при окислении антрацена на катализаторе ВКСС [152] при 360—380 °С соотношение воздух антрацен равно 60 1, нагрузка на катализатор 30 г/(л-ч). По данным [153], антрацен можно окислять в псевдоожиженном слое катализатора, представляющего собой оксид ванадия (V), нанесенный на силикагель (410—415 °С, отношение воздух антрацен равно 15 1, время контакта 5—6 с). Процесс освоен на опыт-но-промышленной установке, селективность его составляет 81 — 82% (мол.), выход по массе 94—96%. Антрахинон выделяют охлаждением в полых конденсаторах, очищают от ангидридов промывкой водой, а от смолистых примесей — сублимацией (как при синтезе из фталевого ангидрида и бензола). В промышленном масштабе испытывается конденсация антрахинона в кипящем слое продукта [154]. В этом процессе при определенной температуре [c.103]

Для окисления в антрахинон используют 93%-ный антрацен, а в перспективе предполагают перейти на 96%-ный. Отсутствуют систематические исследования, позволяюшие определить допустимое содержание различных примесей в антрацене. Можно лишь говорить о том, что с повышением чистоты антрацена уменьшается выход побочных продуктов. И если образование фталевого и малеинового ангидрида, правда, в меньшем количестве, происходит и в случае окисления чистого антрацена (а очистка от них необходима во всех случаях и особой трудности не представляет), то смолистые вещества, образующиеся из примесей, содержащихся в антрацене, сорбируются на частицах антрахинона, и для их удаления необходима сублимационная очистка последнего. Примеси в силу более глубокого окисления ускоряют также восстановление катализатора и его дезактивацию. Наибольшую опасность из них представляют примеси азотсодержащих соединений. и, в особенности, карбазол. [c.130]

Работами [23, 47—49] показано, что примесь фенантрена не влияет неблагоприятно на получение антрахинона и что, более того, на катализаторах ВКСС лучшие результаты получаются при окислении смесей антрацена и фенантрена, чем при окислении индивидуальных продуктов. При этом повышается производительность катализатора (в 1,5 раза) и увеличивается селективность образования целевых продуктов как из антрацена, так и из фенантрена [50, 51]. Сырье должно быть стабильного состава и [c.130]

Метилзамещенпые ароматических углеводородов очень медленно окисляются молекулярным кислородом в гидроперекиси и п жестких условиях об1>[чно превращаются в продукты более глубокого окисления. Толуол, папример, прп продолжительном взаизю-действии с кислородом без катализатора нри комнатной температуре или при 110° С [114—116], или в присутствни антрахинона [117], солей меди, висмута, железа, ванадия и серебра [118] окисляется до бензальдегида и бензойной кислоты. [c.258]

Наличие примесей, например в твердых при обычных условиях дикарбоновых кислотах и ангидридах, обнаруживается по цвету их расплава. Так, для фталевого ангидрида, полученного окислением нафталина, этот показатель одновременно с данными химического анализа свидетельствует о присутствии примесей нафтохинонов, антрахинонов и других компонентов, отрицательно влияющих на качество сложноэфирных пластификаторов. Одним из возможных путей возникновения красящих веществ является синтез ализарина из антрахинона [91], так как хиноны легко сульфируются в моно- и ди-сульфокислоты. В процессе этерификации фталевого ангидрида спиртами в присутствии катализатора серной или арилсульфокислот существует вероятность сульфирования хинонов. Далее при нейтрализации пластификатора-сырца гидроксидом натрия возможно превращение, например антра-хинонсульфокислот, в краситель — ализарин [c.118]

В растворах или суспеисиях в органических растворителях окисление антрацена удается посредством азотной кислоты при поддержании в течение нескольких часов температуры 15—35°. Антрахинон по словам патента получается в состоянии высокой чистоты, азотную кислоту частично можно регенерировать. Возможно применение катализаторов—ртутных солей [c.367]

Интересно, что при меньшей плотности тока на аноде (1,2 А1дм ) при катализаторе Се " получается в качестве продукта окисления не антрахинон, а антрагидрохиногн. Очевидно реакция идет в две фазы [c.368]

Окислением кислотой Каро или надсерной кислотой, получаемой непосредственно обработкой водного раствора соли надсерной кислоты посредством серной кислоты, можно при достаточном избытке окислителя получить из амина иитросоединение. Превращение происходит при нагревании в среде разведенной серной кислоты. Таким путем без всяких посторонних добавок удается перевести р-аминоантрахинон и его замещенные в р-нитропроизвод-яые антрахинона. Амины бензольного ряда лучше окисляются а присутствии азотносеребряной соли как катализатора 11 ). [c.379]

Процесс состоит из двух основных стадий. 1) гидрирование антрахинона до антрагидрохинона водородом в присутствии катализатора (скелетного никеля или палладия) 2) окисление антрагидрохинона до антрахинона кислородом или воздухом с образованием Н2О2. Пероксид водорода экстрагируют водой из органического растворителя и, при необходимости, концентрируют. В конечном итоге процесс сводится к образованию пероксида водорода из водорода и кислорода, остальные реагенты циркулируют почти неизменными. [c.39]

В безградиентном реакторе изучена кинетика окисления антрацена и фена н трен а на ванадий-калий-сульфатном катализаторе, наиесенном на силикагель, при 320—380 °С [399, 407]. На рис. 74 и 75 при изучении зависимости скоростей отдельных реакций от ионцентрации исходного углеводорода обнаружены две температурные области с разными кинетическими закономерностями. При 340—370°С скорость образования из антрацена антрахинона Шах характеризуется уравнением [c.249]

Смесь антрацен (I), фенантрен (II) Антрахинон (III), фталевый ангидрид (IV), малеиновый ангидрид (V) Ванадий-калий-сульфагно-оиликагелевый катализатор К-26 370° С, I 11 = 1 1, время контакта 1,36 сек. Выход III — 80%, IV и V — 80% (вместо 60 и 70% соответственно, при окислении чисгых I и 11) i380) [c.503]

Для приготовления ванадиевых катализаторов применяют либо пятиокись ванадия, либо ванэдаты. Для окисления сернистого ангидрида в серный айгид-рид, или для получения антрахинона из антрацена, или бензальдегида и бен зойной кислоты из толуола, или фталевой кислоты из нафталина —рекомендуется применять катализатор, получаемый нагреванием пятиокиси ванадия до температуры плавления. Такой катализатор можно применять в порошке или в гранулированном виде [380]. Ефремов и Рсзенберг [484] предложили способ осаждения ванадиевой кислоты на асбесте. Ванадиевый катализатор, осажденный на асбесте [172], рекомендуют для окисления толуола в паровой фазе. 15 г асбестового волокна погружают в горячий раствор, содержащий 30 г ванадата аммония, растворенного в 1 л воды, и 3 см водного аммиака (уд. вес 0,9), в который при постоянном перемешивании добавляют по каплям 107 г сульфата железа, растворенного в 450 см воды, и 60 см раствора аммиака для подщелачивания смеси. После перемешивания в течение часа осадок отфильтровывают и промывают водой, смесь формуют в палочки, высушивают в печи и дробят, получают 70 г катализатора. [c.292]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Окисление антрацена. Парофазное окисление антрацена, приводящее к образованию антрахинона, описано еще в 1923 г. [349]. При испытании различных катализаторов на основе окиси ванадия в температурном интервале 380—425° достигнуты 60—80%-ные выходы антрахинона. Ундервуд и Уолш [350] осуществили реакцию в кипящем кислом растворе с обратным холодильником, применив смесь серной кислоты, уксусной кислоты, хлористого натрия и окиси ванадия. Выход очищенного продукта составляет 90%. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология