Золото полярограмма

На рис. 17 видно также, что при снятии полярограммы ртути (II) [или смеси ртути (II) и железа (1И)] в направлении увеличения положительной поляризации электрода на вольт-амперной кривой появляется анодный пик, после чего сила тока падает до нуля. Этот пик отражает процесс окисления ртути, которая выделилась на электроде во время его поляризации при потенциалах более отрицательных, чем +0,7 в (НВЭ). Совершенно аналогичная картина наблюдается в случае полярографирования золота, серебра, меди и других катионов, восстановление которых сопровождается выделением осадка металла на платиновом электроде, с той лишь разницей, что положение анодных пиков относительно оси абсцисс будет различным чем более электроположителен выделившийся металл, тем при более положительном потенциале происходит его окисление. Потенциал, соответствующий анодному пику того или иного металла, не является постоянной, величиной и зависит от целого ряда факторов, в первую очередь от состава фона, от скорости снятия поляризационной кривой и от количества металла, выделившегося на поверхности индикаторного электрода. От последних двух факторов зависит также глубина пика, а именно чем больше скорость наложения потенциала и чем больше выделилось металла на электроде, тем больше анодный ток. Если соблюдаются одни и те же условия снятия вольт-амперных кривых, то глубина пика оказывается прямо пропорциональной концентрации ионов металла в растворе, а также времени предварительного его осаждения на электроде. Эта закономерность положена в основу полярографических определений с предварительным накоплением вещества на твердом индикаторном электроде 125-127 [c.61]

В полярографии и вольтамперометрии с линейной и треугольной разверткой напряжения используется несколько видов полярографических ячеек. Простейший вариант— ячейка с донной ртутью. Обычно измерения проводят относительно вынесенного электрода сравнения — насьщенного каломельного или хлорсеребряного электродов. Для точных измерений предпочитают трехэлектродную ячейку. Рабочим электродом может служить ртутный капельный электрод (РКЭ), струйчатый электрод, стационарный ртутный электрод (РСЭ) — висящая капля , твердые микроэлектроды (платиновый, серебряный, золотой, графитовый, стеклографитовый, пастовый графитовый и т. п.). Кажущаяся площадь электрода должна быть известна, а чистота поверхности гарантирована. Очистку ртути производят, как и для обычных полярографических измерений. Независимо от того, какой электрод поляризуется, капающий ртутный или стационарный ртутный, при больших скоростях развертки напряжения измерения производят практически на стационарной поверхности электрода, так как время измерения меньше, чем время жизни капли. Стационарные электроды получили большее применение в методах с использованием развертки напряжения, нежели в постоянно-токовой полярографии. Электрохимическую очистку осуществляют при обратной поляризации электрода. Особенно удобно применение твердых электродов при изучении редокс-процес-сов. Полярограммы 10 —10 М растворов d + и У0 + на амальгамированном платиновом электроде имеют почти такую же форму, как на ртутном. [c.134]

Потенциал полуволны катодной полярограммы золота на фоне разбавленной азотной кислоты близок к +0,75 в. Электрохимическое растворение металла происходит в интервале потенциалов [c.42]

Восстановление ионов металла и окисление металла происходит в более отрицательной области потенциалов при использовании в качестве фона соляной кислоты. Это объясняется тем, что в соляной кислоте образуются достаточно устойчивые комплексы золота. Концентрирование металла из солянокислого раствора на электроде начинается при потенциале +0,2 в. Однако процесс при этом идет медленно. Максимальный ток электрохимического растворения металла, сконцентрированного при потенциалах более отрицательных, чем —0,2 в, не зависит от потенциала. Потенциалы полуволн катодных полярограмм и максимумов анодных кривых очень близки. Чувствительность определения золота в соляной кислоте составляет. 10 ° вес. %. [c.43]

Кинетика процесса электровосстановления кислорода на твердых электродах существенно зависит от pH электролита. Изучение электровосстановления кислорода, например, на золотом и серебряном электродах показало, что на полярограммах имеется две волны в области Р Н от 2 до 14. При рН=2 при различных температурах имеются одна или две волны (рис. УП-2), а в области pH от О до 1 имеется только одна волна [6, с. 8—9]. [c.84]

С использованием настового электрода нами разработаны методики определения золота по норме 1-10 % в фосфорной кислоте, азотнокислых солях кобальта и алюминия. В качестве индифферентного электролита при определении золота использовали 0,3%-ный раствор фосфорной кислоты. В полярографическую ячейку помещали 5—10 мл раствора фосфорной кислоты, проводили электролиз при потенциале —0,4 в в течение 2—5 минут и снимали производную полярограмму в интервале потенциалов от —0,2 до - 1,0 в (контрольный опыт). Затем в ячейку помещали 0,5—1 г соли или 0,3 г [c.217]

Нами получены вектор-полярограммы висмута, свинца, меди и золота на некоторых фонах, выяснены оптимальные условия времени предэлектролиза, концентрации индифферентного электролита (фона), скорость (развертка) изменения поляризующего напряжения. Это позволило разработать ряд аналитических методик, точность которых была определена обработкой полученных аналитических данных методом математической статистики [2]. [c.125]

Рис. 4. Вектор-полярограмма золота в 2,5н. растворе КОН

Так же обрабатывают и вторую пробу тетрахлорида германия, но полученный сухой остаток растворяют в 1 н. растворе НС1 для определения примеси меди, висмута и свинца. Условия снятия полярограммы ==—0,6 в, остальные — те же, что и при получении вектор-полярограммы золота. [c.131]

Обработка пробы. Пробу трихлорсилана 12 мл (15 г) с помощью цилиндра из фторопласта переносят во фторопластовую чашку. Чашку помещают в закрытую воздушную баню из фторопласта и выпаривают, обогревая с помощью инфракрасной лампы. Сухой остаток в чашке, частично содержащий 5102, обрабатывают в парах фтористоводородной кислоты для разложения 8102. Для этого фторопластовую чашку с сухим остатком помещают в графитовую камеру на дырчатую полочку из фторопласта. На дно камеры помещают платиновую чашку с 30 мл фтористоводородной кислоты, 1—2 мл серной кислоты (1 3) и 0,05 г угольного порошка для извлечения примесей из кислоты. Графитовую камеру нагревают на электрической плитке, следя за слабым выделением паров НР. Через 30 минут сухой остаток обрабатывают в 25 мл 1 н. НС для определения В н РЬ или же в 25 мл 2,5 н. КОН для определения Аи и после продувания раствора азотом в течение 15 минут снимают вектор-полярограмму полученных растворов. Условия —0.6 в (концентрирование в течение 5 минут) при определении золота 34 =—0,8 в Д =4 мв скорость 4,75. мв/сек чувствительность 7г- [c.131]

При снятии вольт-амперных кривых тиокарбамида в направлении уменьшения положительной поляризации платинового или золотого электрода полярограммы имеют несколько иной вид максимум при 1,3—1,4 В исчезает, но зато появляется другой максимум при потенциале 1,0—1,1 В (см. рис. 18, пунктирные кривые 1 и 2), причем между прямым и обратным ходом поляризационных кривых наблюдается значительная петля гистерезиса. Что касается графитового электрода, то его обратная полярограмма практически совпадает с вольт-амперной кривой, полученной в направлении справа налево (см. рис. 18, кривая 3). [c.55]

В настоящей работе приведена простая в препаративном отношении методика определения микроколичеств мышьяка (П1) в соляной кислоте. В качестве электрода используется платиновая проволока. Изучен ряд фонов для полярографирования растворов, содержащих микроколичества мышьяка (П1) двууглекислый натрий, гипофосфат калия, азотная, серная, соляная кислоты. Наилучшим фоном является 1 н. раствор соляной кислоты. Определению не мешают никель, кобальт (30-кратный избыток), ртуть, серебро и золото, которые можно одновременно с мышьяком (III) определять из одной полярограммы. [c.61]

Во вторую кварцевую чашку вносят по 0,25 мл раствора золота или цинка, содержащих по I мкг в 1 мл каждого элемента (что отвечает содержанию Ы0 % каждого из определяемых элементов), и досуха выпаривают на водяной бане. Затем к сухому остатку прибавляют 25 г испытуемой пробы или 40 мл ацетона и проводят такую же обработку, как и содержимого первой чашки. Ставят параллельно две пробы для каждого элемента. В тщательно промытую дистиллированной водой полярографическую ячейку переносят из чашки анализируемый раствор, как описано выше, спускают две капли ртути из капилляра (для предотвращения возможной диффузии металла в капилляр) и снимают полярограмму таким же образом, как и предыдущую. [c.207]

Основным требованием, предъявляемым к золоту для катода, является степень его чистоты. От нее зависят остаточный ток датчика и потенциал поляризации. Необходима степень чистоты не менее 99,99% снижение ее приводит к сокращению длины плато диффузионного тока, что затрудняет расшифровку полярограмм [4]. Использование золота высокой чистоты позволяет получить остаточный ток менее 1 % от диффузионного. [c.145]

Полярографическая установка служит для получения полярограмм, то есть кривьк зависимости силы тока, протекающего через раствор, от потенциала, нриложенного к рабочему электроду. Прибор состоит из трех основных узлов электролитической ячейки с рабочим электродом и электродом сравнения, источника напряжения для поляризации рабочего электрода и устройства для регистрации тока. Регистрация может быть визуальной, фотографической и автоматической. Принципиальная схема полярографической установки с ртутным капающим электродом представлена на рис. 95. В качестве неполяризующегося электрода сравнения используется слой ртути на дне ячейки. Применяются также и другие электроды сравнения каломельный, ртутно-сульфатный, хлорсеребряный и др. Рабочим электродом может быть также твердый микроэлектрод, изготавливаемый из платины, золота, графита, стеклоуглерода и других материалов. [c.190]

С табличными значениями нормальных потенциалов систем u +/ u и AgVAg, а восстановление золота (III) происходит при несколько более отрицательных потенциалах, чем термодинамически вычисленная величина Eq системы Au +/Au, которая составляет+ 1,50 в. Это следует связать с тем, что для снятия полярограммы золота (III) в качестве исходного реактива использовалась золотохлористоводородная кислота, т. е. вещество, в котором золото находится не в виде простого иона Аи +, а в виде комплексного — Au ir. Из сопоставления кривых рис. 25 вытекает практически важное следствие если потенциал индикаторного электрода будет установлен около +0,1 в, то все три иона — и медь (II), и серебро, и золото (III) — смогут восстанавливаться если же установить потенциал + 0,4 в, то ионы меди восстанавливаться не смогут, тогда как ионы серебра и золота будут давать диффузионный ток восстановления. Этот факт позволяет проводить титрования, связанные с восстановлением ионов серебра (или золота), в присутствии меди без какого-либо влияния с ее стороны (см. гл. II). Из рис. 25 следует, что при потенциале +0,8 в будет исключено уже и вое становление иона серебра, а золото при этом потенциале дает диф фузионный ток. Следовательно, проводя титрование при +0,8 в можно совершенно исключить влияние ионов серебра, меди и дру гих менее электроположительных металлов (ртути, висмута, евин ца и т. д.), чем золота, на диффузионный ток его трехвалентного иона. [c.81]

Известно несколько работ, в которых в качестве электрода сравнения применялись амальгамированные металлы. С. И. Синякова исследовала возможность замены донного ртутного электрода различными металлами, в частности амальгамированными и неамальгамированными серебром, золотом, палладием, медью и никелем. Амальгамированные металлы позволяют получать почти такие же полярограммы, как ртутный электрод неамальгамиро-ванные золото, палладий, медь и никель легко поляризуются. Хорошие результаты дало также применение серебра в растворах хлоридов, в аммиачной и тартратной среде. Е. М. Ско бец и Н. С. Kaвeцкий2 снимая полярограммы методом бросковых токов , пользовались донным ртутным анодом или амальгамированной серебряной пластинкой. [c.135]

Наряду с ртутным капающим электродом в полярографш используют твердые микроэлектроды из инертных материалов, например, платины, золота, графита. На этих электродах можно получить такие же полярограммы, как-и на ртутном капаю- щем электроде. Твердые микроэлектроды имеют очень небольшую поверхность, благодаря чему создается достаточно высокая плотность тока. [c.153]

Эти трудности обычно преодолеваются по одному из следующих путей 1) выбором комплексного соединения, не разлагающегося ртутью, но образующего волны восстановления при более положительных потенциалах, чем потенциал восстановления фона 2) измерением каталитических токов водорода, возникающих в присутствии платиновых металлов и в некоторых случаях про1порциональных их концентрации в растворе 3) применением вместо ртутного электрода электрода из более благородного металла, а именно — платинового (наиболее удобны вращающиеся проволочный,, цилиндрический и дисковый микроэлектроды). Предложенные приемы использовались для получения полярограмм всех платиновых металлов и золота [317, 318]. [c.189]

Ионы ртути образуют на классических полярограммах не волны, а площадки предельного тока. Поэтому методом ППТ ртуть определять нельзя. В ИВПТ для определения Hg используют золотые, стеклоуглеродные и другие твердые электроды. ИВПТ с такими электродами позволяет до.стигнуть низких значений Сн. [c.176]

На рис. 17 приведены вольт-амперные кривые восстановления ионов медн(П), серебра(I) и золота(III) на платиновом электроде на фоне 1 М азотной кислоты. Такие же полярограммы эт1их нонов получаются на графитовом и золотом электродах. Из сопоставления кривых рис. 17 вытекает практически важное следствие если потенциал индикаторного электрода будет установлен около - -0,1 В, то все три иона — и медь (И), и серебро (I), и золото (III)—смогут восстанавливаться если же установить потенциал +0,4 В, то ионы меди (И) восстанавливаться не смогут, тогда как ионы серебра(I) и золота(1П) будут давать ток восстановления. Этот факт позволяет проводить титрования, связанные с восстановлением ионов серебра (или золота), в присутствии меди без какого-либо влияния с ее стороны (см. гл. II). Из рис. 17 следует, что при потенциале +0,8 В будет исключено уже и восстановление иона серебра, а золото при этом потенциале будет восстанавливаться. Следовательно, проводя титрование прн +0,8 В, можно совершенно исключить влияние ионов серебра, меди и других металлов, менее электроположительных, чем золото (III). [c.53]

На рис. 18 и 19 приведены вольт-амперные кривые тиокарбамида и тиооксина на различных твердых электродах на фоне 1 М серной кислоты. Анодное окисление этих веществ (равно как и многих других серусодержащих) начинается, независимо от материала твердого электрода, практически при потенциалах 0,5— 0,6 В (НВЭ) [32—40]. Однако характер вольт-амперных кривых тиокарбамида сильно зависит от природы материала электрода в от направления снятия полярогз)аммы и резко отличается от характера вольт-амперных кривых тиооксина. При снятии вольт-амперных кривых тиокарбамида на платиновом и золотом электродах в направлении увеличения положительной поляризации электрода (рис. 18, сплошные кривые 1 ш 2) наблюдается две волны, причем на второй волне имеется более или менее резко выраженный при потенциале около 1,3—1,4 В максимум, характерный для тех случаев, когда окисление вещества протекает с участием хемо-сорбированного кислорода (см. гл. И). Первая волна отражает окисление тиокарбамида до карбамидодисульфнда, а вторая — дальнейшее окисление тиокарбамида до различных кислородсодержащих продуктов, в том числе до сульфат-иона [33, 37, 41]. В случае же снятия полярограммы тиокарбамида на графитовом электроде (см. рис. 18, кривая 5), для которого хемосорбция кислорода не характерна (см. гл. II), наблюдается только одна волна. отражающая окисление тиокарбамида до карбамидодисуль-фида [38,41]. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология