Влияние ионов серебра и ртути

Определению молибдена роданидным методом не мешают ионы алюминия, кобальта, урана, тантала, натрия, калия, кремния, кальция, магния, титана, ванадия, хрома, марганца, никеля, цинка, мышьяка, серебра, олова, сурьмы и ртути. Соединения железа (III) и меди усиливают интенсивность окраски, вероятно, вследствие образования много-ядерных комплексов, содержащих молибден, железо (или медь) и роданид. Мешающее влияние вольфрама устраняют введением винной кислоты, препятствующей образованию роданидных комплексов вольфрама. [c.379]

Проведя химический анализ продукта накопления селена (IV) в присутствии меди, мы установили, что на стационарном электроде выделяется селенид меди, а на капающем электроде — селенид ртути. Повышение чувствительности определения селена может быть объяснено увеличением константы электролитического накопления селена в присутствии меди (примерно в 3 раза) и повышенной скоростью электродной реакции селенида меди по сравнению с селенидом ртути. Ионы серебра, ртути, сурьмы, висмута, кадмия, цинка не оказывают влияния на высоту пика в инверсионной вектор-полярографии селенита. Подобного эффекта для теллура (IV) мы не наблюдали. [c.170]

На потенциал сульфидсеребряного электрода влияет также присутствие ионов Hg ", которые образуют с сульфид-ионами малорастворимое соединение HgS (ПР 10 ), осаждающееся на поверхности электрода. Если в анализируемом растворе ионы серебра отсутствуют, то электрод будет реагировать на ионы ртути. Поэтому его иногда используют в качестве датчика для обнаружения ионов Hg ". Другой тип влияния мешающих ионов связан с реакциями комплексообразования ионов серебра, приводящими к растворению материала мембраны, например [c.196]

Мешающие влияния. Определению мешают вещества, оказывающие такое же каталитическое действие, как иодиды. К ним относятся соли осмия и рения, частично бромиды и хлориды. Определению мешают ионы, образующие с иодид-ионами нерастворимые соединения (ионы ртути, серебра, свинца). Мешают также цианиды, роданиды и все другие соединения, восстанавливающие церий (IV). [c.156]

Для устранения мешающего влияния хлорид-ионов серебро определяют в аммиачной среде [705] избыток ионов ртути маскируют комплексоном III. При анализе биологических материалов определению 0,25—100 мкг серебра в аммиачной среде не мешают / 450 мг л хлорида натрия, Р1, Си(П), Си(1) и Hg(II) при концентрации <10 г-ион/л. Ошибка определения 2% [705]. [c.102]

На рис. 21 (кривая 2) видно, что восстановление брома происходит при любом потенциале более отрицательном, нежели + 1,1 б, однако лучшие результаты получаются в области потенциалов от + 1,0 до +0,7 в, соответствующих области диффузионного тока брома. Этот факт имеет также весьма большое значение в связи с тем, что, титруя при потенциале +0,7 в, можно полностью устранить влияние некоторых ионов, которые также могут восстанавливаться на платиновом электроде, но при менее положительных потенциалах. Так, например, ниже будет показано, что ионы серебра и ртути восстанавливаются при +0,6 в. Предположим, что в исследуемом растворе находится мышьяк (И1) вместе с ртутью (Hg +) или серебром (Ag+) при титровании броматом эти ионы не будут [c.73]

II) и, вероятно, также ионов серебра и золота (I) , оно не вызывает сомнения. Это обусловлено тем, что влияние увеличения радиуса иона в этих случаях уравновешивается тем, что электронная оболочка золота (I) и ртути (II) деформируется значительно больше, чем электронная оболочка кадмия и серебра, несмотря на то что в обоих случаях на внешней оболочке имеется 18 электронов. [c.79]

На многих металлах отсутствуют как диссоциативная адсорбция воды (или другого исследованного типичного растворителя), так и значительная адсорбция водорода (газа). На этих металлах не наблюдается также и специфической адсорбции Ионов НзО . Так, п.н.з. ртути не показывает зависимости от pH в интервале от кислых до щелочных растворов. Для некоторых других металлов (табл. 1) отсутствие адсорбции ионов Н3О+ иллюстрируется данными п. н. 3. П. н. з. С, хрома, серебра и свинца в щелочных растворах не более отрицательны, чем в нейтральных. Таким образом, влияние ионов Н+ или 0Н на п.н.з. указанных металлов аналогично влиянию других типичных ионов такого же размера в двойном слое. Так как эти ионы относительно малы, они сильно гидратированы и не проявляют тенденции к специфической адсорбции. [c.257]

Серебро, ртуть, свинец, медь, кадмий, таллий(1) и олово образуют с тиомочевиной белые осадки, если присутствуют в значительных количествах, но не при низких концентрациях (медь обесцвечивает раствор). По данным Мара, эти осадки можно отфильтровывать, а висмут определить в фильтрате с достаточной точностью. Однако было установлено что свинец со-осаждает висмут. Сурьма дает с тиомочевиной слабо-желтую окраску, которая обесцвечивается фторидами. Теллур также дает желтую окраску селен осаждается. О влиянии других элементов см. стр. 303. Ион трехвалентного железа восстанавливается нагреванием раствора с гидразинсульфатом. Небольшие количества сульфата и фосфата не мешают, но хлорид должен отсутствовать, так как влияет на ход кривой поглощения (пик перемещается с 470 ж х в азотной кислоте до 440 ж х в 1,7 М соляной кислоте). [c.299]

Определению мешают галогениды в присутствии Т1 образование хелата серебра замедляется. Мешающее влияние ионов максимально при измерении при 366 нм и минимально при измерении при 920 нм. Ртуть в концентрации меньше 200 мкг/мл не мешает определению, что является большим преимуществом этого метода по сравнению с другими. Сильно мешают N1 и Со, причем N1 сильнее мешает при измерении при 572 нм, а Со — при 920 нм. При измерении при 920 нм серебро в концентрации 50 мкг/мл можно определить с ошибкой <1% в присутствии следующих ионов (мкг/мл) N1 (5), 2п (200), Сс1 (200), Нд (200), РЬ (100), Т1 (200), В1 (25). Со в концентрации 25 мкг/мл приводит к ошибке -1-2,4%. При концентрации реагента 5 мкг/мл определению не мешает до 200 мкг/мл В1. [c.384]

IV), серебро, ртуть (I) и ртуть (И), кадмий, кобальт, свинец, кремний литий, железо (lil), цинк и лантан. Титан можно связать в комплекс добавлением перекиси водорода при рН>12 раствор этого комплекса бесцветен. Марганец окисляется кислородом воздуха этого можно избежать, добавляя солянокислый гидроксиламин, который, кроме того, стабилизируют окраску от магния. В большей или меньшей степени мешают образованию окраски сурьма (П1), мышьяк (П1) и мышьяк (V). Ионы аммония в больших количествах (больше 500 мг л) мешают, так как они создают в растворе буфер, препятствующий получению требуемого рн. Мешают также белки. Оксалат-ноны не оказывают заметного влияния. [c.699]

Титрование можно проводить без наложения внешнего напряжения как с меркур-иодидным, так и с каломельным электродом сравнения. Если в титруемом растворе находятся другие ионы (например, железо, ртуть, медь, висмут, серебро), то титрование мышьяка (III) следует проводить при потенциалах от +0,5 До +0,6 а (МИЭ) в таких условиях некоторые элементы вообще не смогут восстанавливаться (медь, висмут Другие же дают при таком потенциале лишь очень небольшой ток, не мешающий определению мышьяка. Электроотрицательные элементы — цинк, никель, кадмий, свинец и другие вообще не оказывают никакого влияния на определение мышьяка. Титрование с наложением внешнего [c.267]

Примечательно, что каталитическая активность HgT почти на порядок ниже, чем Hg +. Для объяснения этого факта ион Hg можно формально рассматривать как комплекс Hg + и ковалентно связанного с ним атома ртути. Прочная связь Hg—Hg в этом комплексе служит причиной снижения каталитической активности центрального иона [74]. Теми же причинами объясняется полное отсутствие каталитической активности у цианидных комплексов серебра(1) [81]. Влияние упомянутых лигандов на каталитическую активность Hg + и Ag+ показано ниже [79—81]. [c.136]

Основное преимущество ДМК как восстановителя заключается в устранении влияния галогенов на результаты анализа. Но, как и при использовании хлорида олова, влияние сульфидов остается. Так, наличие в растворе 20 мкг 3 в виде сульфида натрия снижает абсорбцию на 50%, а 100 мкг практически полностью подавляет сигнал. Ионы теллура, селена, золота и серебра при содержании 0,6 —500 мкг снижают сигнал на 25—80%. Это объясняется тем, что перечисленные металлы восстанавливаются до элементного состояния и связывают свободную ртуть в виде амальгамы и теллурида (селенида). Щелочные и щелочноземельные металлы, цинк, алюминий, свинец, никель, кобальт, марганец, кадмий и др. не мешают анализу. Описанный метод успешно может быть использован для определения ртути в коксах и ископаемых углях. [c.237]

Серебро и ртуть (II) осаждаются в виде роданидов и мешают весовому, но не объемному окончанию определения. Мешаюш его влияния ртути (II) при весовом окончании можно избежать, прибавляя в избытке роданид-ионы. Таким же способом можно уменьшить и мешающее влияние марганца, но не устранить его полностью. [c.487]

Медь определяется в растворе, не содержащем благородных металлов, таких как платиновые металлы, серебро, а также ртуть, висмут и других, и содержащем серную и азотную кислоты. Чтобы исключить влияние примесей азотистой кислоты, которая может окислить осадок — медь, иногда добавляют мочевину или сульф-аминовую кислоту. Для предотвращения возможного окисления осадка можно рекомендовать такл е проводить процесс при низкой температуре и малой плотности тока. Наличия хлорид-ионов следует избегать по двум причинам 1) если не добавить соответствующий анодный деполяризатор, например гидразин или гидроксиламин, то происходит анодное растворение платины и выделение ее на катоде 2) если не использовать метод регулируемого катодного потенциала [27], то Си стабилизируется в виде хлоро-комплекса, и таким образом медь(1) остается в растворе и вновь окисляется на аноде. Классическая методика [28] электроосаждения позволяет отделить медь от цинка, кадмия, кобальта, никеля, марганца и алюминия. [c.299]

V и Т1 при предельном отношении 100 1. В присутствии серебра необходимо добавлять избыток соляной кислоты. Ионы Hg и Hg2+ при больших предельных отношениях (10 1 и 100 1) мешают в количестве, равном количеству мышьяка, ионы ртути не оказывают влияния на чувствительность реакции. Теллур при предельном отношении 100 1 мешает обнаружению мышьяка при отношении 10 1 он снижает чувствительность реакции до 10-3(1 103). [c.38]

С табличными значениями нормальных потенциалов систем u +/ u и AgVAg, а восстановление золота (III) происходит при несколько более отрицательных потенциалах, чем термодинамически вычисленная величина Eq системы Au +/Au, которая составляет+ 1,50 в. Это следует связать с тем, что для снятия полярограммы золота (III) в качестве исходного реактива использовалась золотохлористоводородная кислота, т. е. вещество, в котором золото находится не в виде простого иона Аи +, а в виде комплексного — Au ir. Из сопоставления кривых рис. 25 вытекает практически важное следствие если потенциал индикаторного электрода будет установлен около +0,1 в, то все три иона — и медь (II), и серебро, и золото (III) — смогут восстанавливаться если же установить потенциал + 0,4 в, то ионы меди восстанавливаться не смогут, тогда как ионы серебра и золота будут давать диффузионный ток восстановления. Этот факт позволяет проводить титрования, связанные с восстановлением ионов серебра (или золота), в присутствии меди без какого-либо влияния с ее стороны (см. гл. II). Из рис. 25 следует, что при потенциале +0,8 в будет исключено уже и вое становление иона серебра, а золото при этом потенциале дает диф фузионный ток. Следовательно, проводя титрование при +0,8 в можно совершенно исключить влияние ионов серебра, меди и дру гих менее электроположительных металлов (ртути, висмута, евин ца и т. д.), чем золота, на диффузионный ток его трехвалентного иона. [c.81]

Можно предположить, что потенциал электрода образуется за счет наличия ионной проводимости в фазе мембраны. Электрод работает в широком интервале концентраций (10 — 10 молъ/л) с малым временем установления стабильных значений потенциала. На показания электрода оказывает влияние присутствие в растворе ионов серебра, ртути и железа. [c.143]

Известно [351, 409, 1525] много производных и-диметиламино-бензилиденроданина или родственных ему соединений, предложенных в качестве чувствительных реагентов на серебро. Так, и-диметиламинобензилиден-2-тиогидантоин [810] образует с ионами серебра в кислой среде красно-оранжевый осадок. и-Диметил-аминобензилидентиобарбитуровая кислота [1315] и некоторые ее производные, растворенные в ацетоне или в уксусной кислоте, также являются чувствительными реагентами на серебро, образуя с ним соединения красно-фиолетового цвета. Открытие серебра проводится из слабокислого азотнокислого раствора, чувствительность реакции составляет при выполнении капельным методом 0,02 мкг, предельное разбавление — 5-10 . Обнаружению серебра этой реакцией мешают Hg, РЬ, Ан, Pd, РЬ, Кн и Ой. Влияние ртути можно устранить прибавлением цианида калия. [c.50]

Титрование по току окисления избыточных иодид-ионов на платиновом аноде осуществляется при потенциале +1,0 в по отношению к меркур-иодидному электроду [251, 356]. При pH 2— 2,5 определению не мешают 1000-кратные количества Си, Ге, 2п, РЬ, Мп мешающее влияние ионов палладия устраняется переводом его при pH 4—5 в аммиачный или пиридипатпый комплексы [359, 399]. При pH 1—2 в сернокислой среде определяют сумму палладия и серебра [359], а добавлением аммиака до pH 4—5 титруют серебро, так как палладий при этом не осаждается иодидом. Если присутствует ртуть, то ее оттитровывают комплексоном III с танталовым электродом на фоне 0,1—0,5 N серной или азотной кислот при +1,2 й (нас.к.э.) после этого изменяют потенциал электрода до +0,8 в и титруют серебро иодидом [439]. [c.88]

Экстракция динафтизата серебра происходит в широких пределах концентрации водородных ионов (от 1 N H2SO4 до pH 9—10). В аммиачной среде, содержащей комплексон П1, с реактивом практически реагируют только серебро и ртуть(П). Влияние ионов ртути(П) можно, устранить реэкстракцией серебра 0,5 N НС1. [c.111]

Как мягкие основания, серосодержащие экстрагенты образуют наиболее прочные связи с легкополяризуемыми ионами (меди, серебра, ртути, золота и платиновых металлов), относящимися к классу мягких кислот по классификации Пирсона. Длина и строение алкильного радикала оказывают существенное влияние на экстракционную способность серосодержащих экстрагентов. Удлинение и разветвление алюшьных радикалов обычно приводит к уменьшению Кг). Аналогичный, но еще более сильный эффект вызывает замена алкильных радикалов на фенильные. Образующиеся в органической фазе комплексы, как правило, кинетически инертны, и процесс реэкстракции затруднен. Соответственно сфера применения серосодержащих экстрагентов ограничена гругшовым концентрированием или групповым вьщелением халькофильных элементов [45]. [c.162]

Медь определяется в растворе, не содержащем благородных металлов, таких, как платиновые металлы, серебро, ртуть, а также висмута и др., и содерл<ащем серную и азотную кислоты. Чтобы исключить влияние примесей азотистой кислоты, которая может окислить осадок — медь, иногда добавляют мочевину или сульфаминовую кислоту. Для предотвращения возможного окисления осадка можно рекомендовать также проведение процесса при низкой температуре и малой плотности тока. Присутствие хлорид-ионов следует избегать по двум причинам [c.348]

Изучение характера взаимодействия сульфидов с азотнокислым серебром в растворе методами физико-химического анализа, а также исследование синтезированных комплексов позволяют предположить непосредственную координацию атома серы с ионом серебра с образованием промежуточного комплексного иона типа [На5 Ад]" . Из сопоставления энтальпий образования комплексов сульфидов с азотнокислым серэбром (см. табл. 12) и комплексов сульфидов с ацетатом ртути [129а] видно, что наблюдается аналогичная зависимость влияния величины и строения углеродного скелета молекул сульфидов на комплексообразующую способность атома серы. [c.39]

Эта реакция протекает под влиянием азотнокислого серебра или азотнокислой ртути, связывающих ион йода в виде нерастворимого йодида. В образовавшемся при этом катионе происходит затем миграция фенильной группы согласно механизму, приведенному в томе I. [c.7]

Ритчи и Усхольд [68] показали, что в безводном диметилсульфоксиде для стеклянного электрода выполняется водородная функция при изменении активности ионов водорода на 25 порядков. В их исследовании диссоциации слабых кислот стеклянный электрод был стандартизирован по растворам -толуолсуль-фоновой кислоты, полностью диссоциирующей в диметилсульфоксиде. При высоких значениях pH устойчивая обратимая реакция стеклянного электрода устанавливается медленно, однако этот недостаток можно преодолеть, заменив внутренний водный раствор на металлическую ртуть. Еще лучшие результаты получены с внутренней контрольной ячейкой из серебряной проволоки, погруженной в 0,05 М раствор перхлората серебра в диметилсульфоксиде. В качестве солевого моста вполне удовлетворительным оказался 0,1 М раствор перхлората тетраэтиламмония в диметилсульфоксиде. Хотя при высоких значениях pH стеклянный электрод чувствителен к ионам натрия и калия, влияние ионов цезия не наблюдается. По сообщению Батлера [98], электрод сравнения из амальгамы таллия, находящейся в контакте с хлористым таллием, по-видимому, наиболее стабилен в диметилсульфоксиде. [c.352]

При использовании серебра, ртути и Sn степень восстановления зависит от концентрации НС1. Изучен метод определения молибдена, основанный на его восстановлении и последующем окислении [43]. Показано, что восстановление до Мо в серебряном редукторе происходит только при концентрации НС1, равной 2,0— 2,25 Л-i. В том же исследовании подтверждены результаты ранее проведенной работы, показавшей, что при титровании Мо стандартным раствором бихромата наблюдается систематическая отрицательная ошибка около 1 % [44, 45]. Предполагается, что это связано с каталитическим действием ионов меди, катализирующих окисление Мо кислородом воздуха. Серебряный редуктор часто приготавливают путем обработки растворов серебра медью [46]. Описан метод приготовления серебряного редуктора без применения меди [47]. В работе [43] показано, что количественное восстановление Мо ртутью протекает в 2—4 М НС1, а раствором Sn b — в среде с концентрацией НС выше 2 М. При использовании редуктора Длсонса влияние кислотности несущественно. [c.109]

После предварительного экстрагирования ртути с помощью значительного избытка раствора дитизона в I4 можно определить еще меньшие количества ртути. В работе [1075] показано, что при pH — 2 присутствие СГ-ионов не влияет на экстрагирование HgUI) раствором дитизона в I4. Ионы Вг , N , S N мешают уже при достижении их концентраций >0,01 N, особенно при низких значениях pH. Ионы и мешают извлечению ртути при любых количествах. Ионы S N мешают уже при pH 5 [119]. Ионы Ag оказывают влияние при любом их содержании, так как они экстрагируются вместе с Hg(HDz)2 из кислого раствора [56, 301, 433, 861, 944, 983, 986, 1026, 1051, 1077, 1283, 1316]. Небольшие количества серебра не мешают, если присутствует достаточное количество хлоридов [944]. Селективная экстракция ионов Hg(I) в присутствии ионов Ag+ возможна при наличии роданид-ионов в растворе [1051, 1077]. Иодид калия [1026] предотвращает экстракцию серебра. При одновременном присутствии С1 , S N , Вг ртуть можно определить в присутствии 100-кратного количества серебра. [c.108]

Амины и аммиак, которые хотя и не относятся к высокоселективным реагентам, обычно используют в качестве маскирующих агентов с показателями маскирования в пределах 5—25 по отношению к таким ионам металлов, как ртуть(И), медь(П), серебро, цинк, никель и кадмий (см. рис. 11-4). Буферные растворы уксусной кислоты можно использовать для маскирования ионов свинца с целью предотвращения осаждения сульфата свинца (показатель маскирования составляет примерно 3 или 4). Цитраты в виде 0,5 раствора при pH = 13 характеризуются показателями маскирования 26 — для алюминия и 22 —для железа(1П). Образование растворимых комплексов оксалата, цитрата и тартрата может быть использовано для предотвращения выпадения осадков гидроксидов многих металлов. При более низком значении pH оксалат в качестве маскирующего агента для этих ионов лучше, чем цитрат. Цианиды в реакции с ЭДТА при высоком pH маскируют ионы таких металлов, как серебро, кадмий, кобальт, медь, железо, ртуть, никель и цинк, однако они не оказывают влияния на алюминий, висмут, магний, марганец, свинец и кальций. Следовательно, цианиды можно использовать при дифференцирующем титровании ЭДТА смесей этих металлов. Часто вместо цианидов для маскирования предлагаются тиолы, поскольку они менее токсичны при низком [c.233]

Предложен ускоренный метод титриметрического определения ртути в рудах и огарках ртутного производства, основанный на растворении навески анализируемого материала в смеси концентрированных НС1 и HNO3 и на дальнейшем титровании ионов Hg(H) диэтилдитиокарбаматом натрия в присутствии органического экстрагента ( H I3 или I4) и солей меди в качестве индикатора [19, 190, 1335]. После полного осаждения белого карба-мата ртути в конце титрования образующийся карбамат меди окрашивает органический слой в лимонно-желтый цвет. Большинство катионов, в том числе мышьяк, сурьма и следы золота, присутствующие в ртутных рудах, не мешают определению. Мешает катион серебра, но его влияние исключается фильтрованием хлорида серебра вместе с нерастворимым остатком после кислотного разложения навески. [c.151]

Приводим методику избирательного экстрагирования серебра иэ водного раствора, содержащего ионы ртути и меди [838, 879]. Экстракцию ведут иэ раствора, содержащего ЭДТА, который маскирует не только Си, но также РЬ, В1, С(1, N1, Со и Т1. Мешающее влияние Н устраняется реэкстракцией серебра смесью хлорида натрия и соляной кислоты. [c.151]

При сопоставлении вычисленных значений остаточного эффекта, приведенных в табл. 4, видно, что эта -величина для большинства исследованных систем комплексов выражается числом с положительным знаком. Только в случае систем комплексов цинка и ртути (II), и особенно серебра, вычисленный остаточный эффект является отрицательной величиной. В системах аммиачных и этилендиаминовых комплексов, в которых координационное число равно 6, остаточный эффект несколько возрастает с увеличением константы устойчивости, но, по-види-мому, между значением общей константы системы комплексов и величиной остаточного эффекта нет простой связи. Кроме того, представляет значительный интерес то, что в системах данного типа остаточный эффект может быть вообще отрицательным. Как упоминалось в разделе о лиганд-эффекте, это свидетельствует о том, что остаточный эффект обусловлен главным образом влиянием лигандов на энергию связи с ионом металла и только в меньшей степени — взаимодействием незаряженных лигандов (см. стр. 51). [c.58]

Описанным методом можно определить ртуть в присутствии всех элементов, за исключением серебра, которое, как и хлорид-ионы, следует удалить заранее. Предполагаемого мешающего влияния одновалентного таллия Малинек не наблюдал. Из анионов немного мешают йодиды. [c.142]

Мешающее влияние различных ионов изучали, вводя их в анализируемый раствор. При определении 2—40 мкг F- в растворе могут присутствовать следующие соли и ионы в количествах, не превышающих указанные ниже 1,0 г КС1, 5,0 г Na 104-H20 100 мг бромата, бромида, иодида, нитрата, нитрита, селената и тетрабората, 10 мг сульфата, 1 мг ацетата, цитрата, силиката и тартрата, 100 мкг оксалата и фосфата, 10 мкг карбоната и сульфида 1 мг аммония, бария, кальция, лития и магния, 200 мкг хромата, 100 мкг меди(П), марганца(П) и молибдена(VI), 50 мкг хро-ма(1П), 20 мкг бериллия, 10 мкг.церия( ), серебра, титана(1У) и цинка, 5 мкг алюминия, кобальта(II), ртути(II) и никеля, 3 мкг железа(П, III), 2 мкг ванадия(V). [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология