Ротмунда Корнфельд

Величины р и к являются экспериментальными параметрами. Уравнение Ротмунда — Корнфельда в общем случае соответствует коэффициенту распределения, зависящему от концентрации, или нелинейной изотерме. [c.567]

Поскольку параметр распределения заранее неизвестен и, вообще говоря, может изменяться при переходе от одной пары противоионов к другой даже для данного ионита, использование уравнения (V.12) предполагает проведение по крайней мере двух измерений коэффициента равновесия при двух возможно больше различающихся содержаниях преимущественно поглощаемого иона. Таким образом, уравнение Ротмунда — Корнфельд целесообразно использовать для интерполяции значений коэффициента равновесия. [c.126]

Недостаток уравнения Ротмунда — Корнфельда заключается в том, что для его применения необходимо знать полное количество способных. к обмену катионов в твердом теле, а эту величину иногда бывает трудно определить, особенно в случае более медленно действующих неорганических ионитов. Эмпирическое уравнение, которое не содержит значения величины концентрации иона, [c.10]

Ионообменная емкость ионитов, являющихся слабыми кислотами, в значительной степени зависит от величины pH. Гриссбах [41] и Майерс [47] вычислили влияние pH на процесс обмена для случая смолы, подчинявшейся уравнению Ротмунда — Корнфельда. Если соблюдается уравнение [c.23]

С теоретической точки зрения преимущество теории Доннана состоит в том, что она позволяет более изящно интерпретировать термодинамические свойства ионообменных смол. Однако с практической точки зрения подход с позиции закона действующих масс проще и точнее, если иметь в виду, что К можно рассматривать как константу лишь в очень ограниченной области. Если свойства ионов значительно различаются, то изменение величины К может оказаться очень большим Во многих таких случаях 2 используют эмпирическое уравнение Ротмунда и Корнфельда [c.567]

Корнфельд и Ротмунд убедительно доказали, что обмен основаниями растворов и пермутитов отвечает истинным равновесиям и что последние были установлены за сравнительно короткий промежуток времени при подходе и при насыщении и вытеснении. Только катионы обмениваются в эквивалентных количествах анионы растворов и пермутитов, как правило, не обмениваются следовательно, пермутиты представляют собой однородную фазу. В противоположность реакциям обмена, происходящим между взаимными парами солей, обмен основаниями в пермутитах представляет собой гетерогенное равновесие не двух (или более) осадков с раствором, а только одной фазы, которая, следовательно, подобна твердому раствору . Результаты опытов выражены следующим уравнением [c.681]

Исторически сложилось так, что первые попытки количественного описания ионообменного равновесия относились к неорганическим ионитам — главным образом, алюмосиликатам. Можно отметить целый ряд эмпирических и полуэмпирических уравнений, попытки применить закон действующих масс или уравнение изотермы адсорбции газов — в зависимости от взглядов на ионный обмен (химическую реакцию двойного обмена, идущую во всем объеме частицы ионита, или обменную адсорбцию, идущую на поверхности частицы). Из этих эмпирических уравнений следует отметить уравнение Ротмунда и Корнфельд [240] [c.189]

Принимая, что активность ионов в твердой фазе пропорциональна п-й степени их мольной доли в твердой фазе = и ав = Мв термодинамическую константу обмена Эйзенман записывает в форме, по-существу аналогичной уравнению Ротмунда и Корнфельд [c.193]

Найдено [76—78], что многие ионообменные вещества подчиняются следующему эмпирическому соотношению, впервые выведенному Ротмундом и Корнфельдом [79] [c.77]

Отсюда можно легко получить формулу Ротмунда и Корнфельда, для чего достаточно применить данное уравнение к обмену каждой ионной пары порознь и полученные уравнения поделить затем, принимая во внимание валентности обменивающихся ионов согласно ЗДМ. [c.126]

Вигнер и Дженни предложили формулировку, которую можно рассматривать как видоизменение известного уравнения адсорбции Бодекера — Фрейндлиха. В формуле Ротмунда — Корнфельда, которая основана на применении ЗДМ к обеим фазам, учитываются валентности обменивающихся ионов и, кроме того, учтены отклонения от ЗДМ введением экспоненциального множителя 1/р. Гапоном предложено уравнение, отличающееся от уравнения Ротмунда тем, что валентности принимаются во внимание только в водной фазе. [c.122]

Весьма ценный обзор работ более раннего периода сделан Меллером. Недавно Гюнтер по инициативе Штаубе (диссертация, Лейпциг, 1951) произвела проверку наиболее известных и часто употребляемых формул. Поскольку расчеты Гюнтер относятся к обмену на силикатах, ею был использован экспериментальный материал, полученный в основном Шахтшабелем (монтмориллонит), Ренольдом, Ротмундом — Корнфельдом (плавленый цеолит). В основу дальнейших расчетов были положены измерения равновесия на ионитах на синтетической основе при этом речь шла главным образом об измерениях обмена ионита в Н-форме с солями серебра, производимых в собственных опытах автора на различных типах конденсационных смол вофатит KS, вофатит Р, а также об аналогичных измерениях, производимых Силленом и Экедалем на вофатите KS и на американских полимеризационных сульфокислотных смолах (дауэкс-50). [c.122]

Многочисленными исследованиями обмена на натролите — силикатном обменнике, полученном из шведской иловатой глины кейперовской формации и стабилизированном термической обработкой, Меллер показал, что процессы обмена на основных обменниках подчиняются ЗДМ и поэтому могут быть хорошо описаны, если только использовать активности вместо аналитических концентраций ионов (Ротмунд — Корнфельд). [c.123]

Формула Ротмунда — Корнфельда, отличающаяся от других формул тем, что в нее входят три или соответственно четыре константы, была проверена при изучении обмена, главным образом, на плавленых цеолитах. Как было установлено Вейссом и спустя некоторое время Дамсгардом — Соренсеном и подтверждено некоторыми расчетами, эта формула исключительно хорошо описывает обмен одно- и двухвалентных ионов в очень широком диапазоне концентраций. Она позволяет поэтому интерполировать в значительном интервале концентраций. Правда, пользоваться этой формулой гораздо сложнее, чем приведенной перед этим. [c.125]

В гетерогенных системах эквивалентность обмена наблюдал ряд авторов (Вигнер, Иенни, Ротмунд и Корнфельд и др. на различных почвах и пермутитах). [c.100]

Предпосылкам, выдвинутым Корнфельдом и Ротмундом, Хисшенмелер противопоставил свои опыты по обмену основаниями натриево-аммониевых пермутитов он очень быстро установил ложные равновесия и вызвал характерные процессы гистерезиса, ослабевавшие при повторных обменах и в конце концов переходившие в истинные равновесия. В частности, в старых пермутитах гистерезис исчезает уже после первого обмена основаниями. В реакциях обмена ионов натрия на ионы каль-дия гистерезис, однако, не исчезает окончательно даже при полном обмене. Дженни , кроме того, изучил влияние гидратации катионов, которые входят в пермутиты в результате реакций обмена основаниями. Основываясь на теоретических представлениях Вигнера, Дженни нашел пропорциональность между константами обмена, основаниями и ионным объемом. С помощью радиусов ионов Брагга (см. А., 1. 95 и ниже) Дженни построил зотермы для ионов с равными валентностями. Он пытался также применить теорию двойных электростатических слоев Гельмгольца к поверхностным реакциям на лермутитах и пришел к блестящему результату, получив нормальные величины обмена одновалентных катионов . в случае двухвалентных ионов результаты получились аномальными. Дженни полагает, что причина этих аномалий заключается в нерастворимости гидроокисей щелочноземельных элементов, образующихся вследствие побочных реакций. Они действительно сильно изменяют обычные реакции, протекающие на пограничных поверхностях. При практическом применении пермутитов весьма важно знать, что обмен катиона с низкой степенью [c.683]

В последующей работе Раман и Спенгель привели обширный материал по этим реакциям, частично совпа-. дающий с опытами Корнфельда и Ротмунда. Они наблюдали особенные аномалии при обмене ионов натрия и кальция, рассмотренные выше. Наконец, Раман и Юнк<° описали особые реакции щелочных пермутитов с растворами солей магния, разлагающие пермутиты в результате этих реакций кремнезем и глинозем входят в раствор в значительном количестве, а количество оснований в силикате одновременно понижается. Это имеет особо важное значение для агрохимии, так как часто встречаются затруднения при применении удобрений в виде соли калия, содержащей магний, вследствие образования корок на почве. [c.683]

Исследование способности к обмену у двухвалентных катионов нещелочноземельных металлов было выпо.лнено Ренольдом [2], Ротмундом и Корнфельдом [6] и Козаком и Уолтоном [36]. При этом не было найдено никакой определенной последовательности. В данном случае положение осложняется тем, что катионы многих тяжелых металлов образуют в растворе комплексные ионы. В общем случае различие между одним и другим катионом невелико сульфированный уголь несколько сильнее удерживает медь, чем никель, и несколько сильнее — кадмий, чем цинк. [c.20]

Наши взгляды на ионообменное равновесие (как это обычно бывает в научных исследованиях) развивались постепенно иногда наблюдался также параллелизм. Для описания результатов (полученных главным образом на силикатных обменниках) сначала были установлены полуэмпирические формулы, близкие к ЗДМ или к соотношениям, известным из адсорбции (Гансен Ротмунд и Корнфельд, Вигнер и Дженни, Вагелер и др.) В основе развиваемых в то время теоретических воззрений, да вавших более точное описание экспериментальных результатов лежало рассмотрение обменников как твердых растворов (Ки ланд, Аргерзингер). Переход к искусственным ионообменным [c.120]

Свои положения Киланд проверил на основе экспериментальных данных Ротмунда и Корнфельда, Рамана и Шпренгеля (обмен на плавленом пермутите), а также Маршалла и Гупта (обмен на бентоните в калиевой, натриевой, водородной, серебряной формах и путнамских глинах). Для таких случаев, как, например, обмен ионов водорода и таллия [c.130]

Часть величин, приводимых в таблице, взята непосредственно из оригинальных работ другая — рассчитана автором по опубликованным значениям соответствующих констант обмена. Величины, взятые у Киланда, относятся к обмену на силикатах. Они построены на экспериментальном материале различных авторов, в основном Маршалла и Гупта (обмен на глинах) и Ротмунда и Корнфельда (обмен на плавленых пермутитах). Величины, полученные Бойдом, Шубертом и Адамсоном, относятся к обмену на метиленсульфокислотной смоле конденсационного типа (амберлит 1К-1). Значения АР, обозначенные в таблице как взятые из работ Крессмана и Китченера, рассчитаны автором этой книги из констант обмена, полученных названными авторами также для конденсационной фенолсульфокислотной смолы. Величины, опубликованные Диккелем и Мейером, определены для ядерной сульфокислотной смолы (вофатит К5). [c.180]

Ротмунд и Корнфельд объясняют непостоянство получаемых величин при обмене плавленого цеолита с определенными ионными парами таллий — натрий, кальций — натрий ограниченной смешиваемостью подобного мнения придерживается Киланд, который основывается по существу на исследованиях Маршалла и Гупта. Видимо, мнение Вигнера, что смешанные гели, которые обнаруживают свойства многовалентных соединений, можно рассматривать как тончайшую неоднородность, вообще справедливо для всех силикатных обменников. [c.270]

Отклонения, которые наблюдались в работе Ротмунда и Корнфельда при обмене натрийталлиевый пермутит и натрий кальциевый пермутит, объяснялись ими образованием смешанных пор. Хисшемёллер объяснил их явлением гистерезиса. Определенные несоответствия в работах Дженни и Вигнера на плавленых пермутитах по Винклеру также объясняются явлением гистерезиса. Из примеров, данных этими авторами, следует, что при подходе к равновесию с двух сторон наблюдаются значительные различия в конечных результатах, которым вряд ли можно дать другое объяснение, кроме как наличие гистерезиса. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология