Ионы комплексные устойчивость в растворах

Зависимость электропроводности растворов комплексных соединений от природы центрального иона. Комплексные соединения, образованные различными металлами-комплексообразователями, существенно отличаются по своей устойчивости к действию растворителей, причем эта устойчивость зависит от природы аддендов и комплексообразующего элемента. Заметить определенные закономерности в изменении устойчивости в зависимости от действия каждого из этих факторов трудно, а подчас и совершенно невозможно. В общем тенденция к комплексообразованию в соединениях определенного типа увеличивается параллельно с увеличением степени ковалентности связи центральный ион — адденд. [c.272]

Как известно, комплексные соли диссоциируют в водных растворах, образуя комплексные ионы. Комплексные катионы и анионы имеют сложную структуру, включая в свой состав элементарные ионы и нейтральные молекулы, тесно связанные друг с другом. Последним обусловлено то, что комплексные ионы в водных растворах ведут себя как единое целое и, как правило, не отщепляют входящих в их состав элементарных ионов и нейтральных молекул. Во многих случаях, однако, устойчивость комплексных ионов не безгранична и могут быть подобраны условия, при которых они в водных растворах в большей или меньшей степени диссоциируют. Одним из условий, вызывающих диссоциацию комплексных ионов, является разбавление водного раствора. Так, например, концентрированный раствор тетра-родано-(П)кобальтата имеет синюю окраску, обусловленную присутствием ионов [Со(СЫ5)4] -, в этом растворе нельзя обнаружить присутствия ионов кобальта (И). При разбавлении раствора водой синяя окраска сменяется розовой. Это объясняется тем, что под влиянием избытка воды происходит превращение [c.69]

Реакции комплексообразования. Отличаются от реакций осаждения тем, что образуется не осадок, а комплексный ион, остающийся в растворе. Если константа устойчивости комплекса велика, то изменение концентрации веществ при потенциометрическом титровании и вид кривых титрования подобным таковым, получающимся в случае реакции осаждения. Так, при добавлении к раствору тиосульфата натрия ионов серебра образуется [c.636]

Константы устойчивости комплексных ионов в водных растворах [c.98]

Такие реакции возможны потому, что ионы [Э(СЫ)а Г отличаются устойчивостью. В присутствии ионов N в растворе окислительный потенциал золота и серебра сильно снижается, и становится возможным окисление этих металлов кислородом воздуха. Из указанных комплексных соединений золото (серебро) выделяют электролизом или действием цинка. Медь получают из природных сульфидных руд после их предварительного обогащения (флотация) и окисления. Для электротехнических целей сырую медь подвергают электролитическому рафинированию (гл. Vni, 7). [c.356]

Таблица 17. Устойчивость некоторых комплексных ионов в водных растворах при комнатной температуре

Соединение, состоящее из иона металла и связанного с ним льюисова основания, наподобие Ag(NH3)j, называется комплексным ионом. Устойчивость комплексного иона в водном растворе можно оценить по величине константы равновесия образования этого комплексного иона из гидратированного иона металла. Например, константа равновесия образования Ag(NH3)2 по уравнению (16.28) равна 1,7-10 [c.131]

Как правило, соли металлов растворяются в присутствии такого льюисова основания, которое, подобно NHз, образует с ионом металла устойчивый комплекс. Однако мы не будем рассматривать такие равновесия в количественном аспекте. Способность ионов металлов образовывать комплексы является чрезвычайно важной особенностью их химии. В гл. 23 свойства комплексных ионов обсуждаются гораздо более подробно. [c.131]

Метод ЭДС используют для определения pH растворов, констант диссоциации электролитов, ионных произведений растворителей, констант гидролиза солей, растворимости веществ, коэффициентов активности ионов, констант устойчивости комплексных соединений. [c.81]

Константа нестойкости есть мера прочности комплекса. Из двух приведенных комплексов более устойчив второй. Ему отвечают меньшая константа нестойкости и меньшая равновесная концентрация ионов серебра в растворе. Вместо константы нестойкости иногда пользуются величиной обратной, называемой константой устойчивости Куст= 1/К нест. применяется она для описания равновесия образования комплекса. Большей константе устойчивости соответствует большая концентрация комплексных ионов в состоянии равновесия. Более детальное изучение диссоциации комплексных ионов показывает, что этот процесс протекает ступенчато. Например, у комплекса [А (КНз)2]+ отщепляется сначала одна молекула аммиака [c.150]

Для всех рассматриваемых соединений очень характерно комплексообразование с соответствующими галоидоводородными кислотами и особенно их солями. Наиболее типичны комплексные производные общей формулы М2[ЭГб] (где М — одновалентный металл). Они хорошо кристаллизуются и подвергаются гидролизу гораздо менее, чем исходные галогениды ЭГ4. Это указывает на устойчивость комплексных ионов [ЭГе]" в растворе. [c.645]

Косвенные методы основаны на образовании в системе комплексных или внутрикомплексных (хелатных) соединений достаточно высокой устойчивости в результате реакции определяемого иона М с реактивом Р. Повышенная устойчивость комплекса способствует более полному связыванию определяемого иона М реактивом Р, увеличению точности и чувствительности измерений, снижению влияния посторонних ионов, присутствующих в растворе. Важнейшим требованием является постоянство состава окрашенных соединений, обу- [c.210]

Специфичность некоторых реагентов (особенно селективных) можно повысить, например, изменением среды раствора, связыванием мешающих ионов в устойчивые комплексные ионы и другими путями. И все же из-за недостаточной специфичности многих реагентов и реакций в качественном анализе широко используются методы разделения ионов (см. систематический ход анализа). [c.273]

Эта величина будет тем большей, чем меньше концентрация свободных ионов [М]. Таким образом, константа устойчивости комплексного соединения в принятых стандартных условиях численно равна единице, деленной на концентрацию свободных ионов металла в растворе. [c.244]

Так, [Fe( N)в] l имеет рА нест 36, а [Fe( N)й] — рА нест 44. Особая устойчивость этих комплексов подтверждается и тем, что удается выделить в свободном состоянии и соответствующие комплексные кислоты H4[Э( N)fJ] и На[Э(СК)й]. Цианидные комплексы железа дают типичные окрашенные комплексы с ионами железа в растворе. Кз[Ге(СК)в] с ионами Ге(+2) дает синий осадок [c.494]

Выбор фосфорных соединений связан с тем, что фосфат- и полифосфат-ионы образуют с ионами Са"" устойчивые комплексные соединения. Если ионит растворить в менее полярном растворителе, например деканоле, то электрод становится чувствительным по отношению ко всем двухзарядным ионам. Такие мембраны применяют при изготовлении электродов для определения суммарного содержания кальция и магния в растворе, т.е. для определения жесткости воды. [c.203]

Если концентрация ионов Л в растворе высокая, то при пропускании сероводорода не происходит образования осадка HgS вследствие образования устойчивого, комплексного аниона. [c.21]

Иодидные растворы. Комплексообразование висмута с иодид-ионами в растворах протекает с образованием комплексов состава с и = 1—6. Федоровым с соавторами [53] показано, что иодидные комплексы висмута с и = 1 образуются лишь при концентрациях иодид-ионов < 10 г-ион/л, причем висмут находится в области малых концентраций иодид-ионов в растворе преимущественно в виде нейтральной молекулы В11з. В области концентраций иодид-ионов 10 —10 г-ион/л в растворе преобладают ионы В11 и В1Ц , а при концентрациях иодид-ионов более 10 г-ион/л висмут находится в растворе только в виде комплексных ионов В11 . Значения констант устойчивости иодидных комплексов висмута с повышением температуры от 6 до 45 °С уменьшаются, что свидетельствует об экзотермическом характере образования данных комплексов. На основании отличия характера изменения полного и лиганд-эффекта на пятой и шестой ступенях координации по сравнению с первой—четвертой ступенями цитированные авторы делают вывод об изменении конфигурации тетраэдрической на октаэдрическую при присоединении пятого и шестого иодид-ионов к BiI . [c.36]

Комплексный ион в водном растворе не обладает абсолютной устойчивостью. Лиганды его координационной сферы могут замещаться молекулами воды, которая также является лигандом. Точно так же при взаимодействии аквакомплекса с другими лигандами в растворе может происходить постепенное замещение молекул воды координационной сферы аквакомплекса на эти лиганды. Такой процесс в химии комплексов называется лигандным обменом. [c.111]

Константы устойчивости некоторых комплексных ионов в водных растворах приведены ниже [c.202]

Таблица 9. Общие константы нестойкости Кнест и устойчивости Рп комплексных ионов в водных растворах при в 20-30 °С [c.310]

Индикаторные электроды методов осаждения и комплексообразования. Принцип этих методов, как известно, состоит в переводе определяемых ионов в труднорастворимые соединения или связывании их в устойчивые растворимые комплексные соединения. В обоих случаях при титровании изменяется концентрация ионов металла в растворе. [c.287]

За последние десять лет все большее значение приобретает метод титриметрического анализа, основанный на образовании устойчивых комплексных ионов при титровании растворов ионов металлов стандартными растворами комплексообразователей. [c.336]

Из колориметрических методов определения железа широкое распространение получил метод, основанный на образовании окрашенного в красный цвет роданида железа (1П). Простой способ прибавления роданида калия или роданида аммония к кислому раствору соли железа (П1) не является идеальным, так как интенсивность получаемой окраски ни в коей мере не пропорциональна концентрации железа , образующаяся окраска ослабевает при стоянии раствора и, кроме того, равновесие реакции образования окрашенного соединения зависит от концентрации ионов водорода в растворе и от присутствия веществ, реагирующих с ионами железа (III) с образованием более или менее устойчивых слабоокрашенных или бесцветных комплексных соединений. [c.452]

Гексафторокремниевая кислота Ы281Р5 — сильная двухосновная кислота при диссоциации в растворе она образует устойчивый комплексный ион [81Га] . С растворами щелочей оксид кремния (IV) медленно реагирует с образованием солей кремниевых кислот [c.138]

Если под раствором имеется осадок какого-либо труднорастворимого электролита, то концентрация его ионов определяется величиной произведения растворимости (V 6). Как только для одного из иих она почему-либо уменьшится, соответственная часть осадка переходит в раствор. Поэтому, вводя в жидкость над осадком те или иные вещества, образующие с одним из его ионов комплексные соединения, можно во многих случаях достичь растворения осадка за счет комплексообразования. Добиться, этого тем легче, чем больше отвечающая данному осадку величина произведения растворимости. Например, Ag l (ПР = 1 10 ) легко растворяется в избытке аммиака, тогда как Agi (ПР = 4 10 ) в нем практически нерастворимо. Последнее обусловлено тем, что отвечающая произведению растворимости Agi концентрация Ag- меньше, чем то соответствует диссоциации сравнительно нестойкого комплексного иона [.4g(NH3)2]. Однако, заменяя аммиак на K N, можно добиться растворения и Agi, так как в этом случае та же самая концентрация Ag уже достаточна для образования гораздо более устойчивого комплексного иона [Ag( N)2]. Растворение осадков в результате комплексообразования часто используется аналитической химией. [c.413]

М растворы пурпуреата аммония в течение Г2— 15 дней полностью разлагаются. Скорость разложения увеличивается с повышением pH. Из-за малой устойчивости растворы мурексида готовят непосредственно перед анализом, растворяя навеску мурексида, смешанного для удобства взвешивания с хлоридом натрия. Однако необходимо иметь в виду, что ионы натрия также образуют комплексные соединения с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Хотя устойчивость этих комплексов небольшая (рК ау = 1,66], при большей концентрации ионов натрия четкость интервала перехода индикатора ухудшается. [c.287]

Устойчивы тольксГ те соли N1, в которых он проявляет степень окисления +2. Ионы окрашивают водные растворы в зеленый цвет (N 504, N 12 и т. д.). Комплексные соединения никеля с аммиаком (/С=6) окрашивают раствор в темно-синий цвет [c.386]

Долежал, Шир и Яначек [166, 167] применили в качестве комплексонометрического индикатора пирокатехиновый фиолетовый. Этот индикатор образует с ионом индия устойчивое окрашенное комплексное соединение. Небольшие количества индия можно определить прямым титрованием в растворах, забуференных ацетатом пиридиния. Большие количества индия определяют оттитровыванпем избытка динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты раствором сульфата меди в присутствии пиридина. В присутствии пирокатехинового фиолетояого обычные маскирующие сродства, за исключением фторида, применять нельзя. [c.104]

Кокриш и Фараг [950] изучали поведение комплексных соединений ванадия, молибдена и вольфрама с аскорбиновой кислотой в колонках с сильноосновным анионитом амберлит IRA-400 (в аскорбинатной форме) и разработали метод отделе ния ванадия от молибдена, вольфрама, железа и других элементов. Ванадий, молибден и вольфрам образуют в растворах аскорбиновой кислоты при pH 4 отрицательно заряженные комплексные ионы различной устойчивости, которые неодинаково сильно удерживаются названным анионитом. При промывании колонки 0,1 N раствором НС1 количественно извлекается ванадий и только около 1 % W. Весь молибден удерживается амбер-литом. [c.130]

В 0,1 Л1 растворе этой соли концентрация комплексного иона [СаЭДТА] " также равна 0,1 моль/л. Подставляем это значение в выражение константы устойчивости комплекса и с учетом того, что Са + ] = [ЭЛТА ], находим концентрацию свободных ионов Са + в растворе [c.256]

Несмотря на то, что в практической работе часто пользуются осаждением рзэ из раствора фторид-ионами, химия водных растворов фторидов рзэ исследована недостаточно. Весьма немногочисленные данные по произведениям растворимости ЬпРз и константам устойчивости единственного комплексного соединения типа ЬпР " (см. табл. 10 и 11) позволяют заключить, что фториды более растворимы, чем, например, оксалаты или гидроокиси, но не намного, а образование комплексных соединений с фторид-ионом выражено чрезвычайно слабо. Поэтому при выделении ионов рзэ в осадок предпочтительнее применять крепкие растворы НР, вплоть до концентрированных. Это особенно оправдано при наличии больших количеств посторонних элементов, поскольку многие из них способны образовывать комплексные ионы с осадителем, прочность которых повышается в условиях избытка фторид-ионов. [c.76]

В сильно кислых растворах с рН<3 образуются менее устойчивые кислые комплексные соединения. Комплексообразованию устойчивых комплексных соединений способствует повышение значения pH титруемого раствора. Однако в сильнощелочных растворах при pH >10 наблюдается образование оксикомплексных соединений или осадков гидроокисей определяемых катионов. Следует также иметь в виду, что при образовании комплекса определяемого катиона с комплексоном освобождаются ионы водорода, pH раствора понижается. Поэтому, если титруемые растворы не защищены действием буферной смеси, понижение pH раствора может достигнуть нескольких единиц pH и требуемые комплексные соеди нения не образуются. Чтобы поддержать pH раствора на заданном уровне, необходимо проводить титрование в буферных растворах, отвечающих определенному значению pH. [c.258]

Устойчивость растворов [ o(NH3)6][Go( 03)3] сильно зависит от pH раствора [5]. Если растворы этого соединения в насыщенном растворе NaH Og (pH 7,6) устойчивы, то при pH ниже 7 и выше 8 их концентрация быстро изменяется. Причиной этого являются изменения, происходящие с комплексными анионами, так как [Со(ННз)в] +-ионы устойчивы как в щелочной, так и в кислой среде. Вероятно, в водном растворе происходит реакция [c.160]

Образование комплексных ионов при титровании раствора катиона металла стандартным раствором комплексообразующего реагента или лиганда как титриметрический метод анализа приобрело большое значение за последние 25 лет. Это произошло вследствие появления уникального класса лигандов — аминополикарбоновых кислот, которые обладают несколькими электронодонорными группами в одной молекуле и которые образуют необычайно устойчивые комплексы со многими ионами металлов, в мольном отношении 1 1. Для начала в этой главе рассмотрим некоторые характеристики реакций комплексообразования, а затем обсудим проблемы теории и практики комплексометрического титрования этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) — наиболее известным представителем семейства аминополикарбоновых кислот. [c.175]

Механизм электродной реакции, в которой происходит превращение комплексных ионов, не обязательно представлять через образование простых гидратированных ионов металлов, а можно предусматривать непосредственное образование металлом комплексных ионов. На это указывал уже Габер Однако такое представление получило поддержку только много позднее на основании экспериментальных данных. При растворении металла совсем не обязательно первоначальное образование простого гидратированного иона. Участвующий в реакции перехода ион металла непосредственно на фазовой границе реагирует с определенным числом молекул — комплексообразователей с образованием промежуточного комплекса или даже устойчивого комплекса. Особая роль, которая при этом приписывается образованию или разрядке комплексного иона, является, однако, только кажущейся. Фактически простой гидратированный ион также имеет комплексную структуру, так как этот ион всегда устойчивее негидратированного иона благодаря его связи с гидратирующими молекулами воды. В настоящих комплексных ионах комнлексо-образователями замещаются только части гидратных оболочек. Реакцию взаимодействия иона с молекулой воды не учитывают только потому, что в растворе электролита вода всегда находится в большом избытке, так что ее концентрация практически не изменяется. [c.687]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология