Диметилсульфат, алкилирование

В литературе имеются и другие примеры алкилирования различных аминов диметилсульфатом, которые здесь не приводятся в предположении, что разобранные выше реакции являются характерными. [c.65]

Таким образом, алкилирование может проходить в условиях, типичных для органических реакций с использованием таких алкилирующих агентов, как метилиодид, диметилсульфат или метилфторсульфонат, либо протекать в физиологических условиях с помощью 5-аденозилметионина и соответствующего фермента. Однако, используя сильные алкилирующие агенты в избытке, удается провести алкилирование аминокислот и белков и при физиологических условиях (в отсутствие фермента). На этом основаны некоторые важные биохимические тесты, а также применение ряда лекарственных препаратов, [c.47]

Алкилирование диметилсульфатом замещенных 1,2,3-Т. приводит к смеси 1Я- и 2Я-производных. [c.630]

При взаимодействии анилина с бензолсульфохлоридом образуется вещество, способное растворяться в щелочи и реагировать с диметилсульфатом. Нагревание продукта алкилирования в щелочной среде приводит к выделению маслообразного вещества. Каково его строение [c.243]

До настоящего времени всеобщее распространение имеет способ алкилирования натрмалонового эфира галоидными алкилами. Предварительное выделение натриевой соли из ее спиртовой взвеси излишне. Лучшие выходы получаются в случае применения бромистых или иодистых алкилов. Вместо иодистого метила с успехом можно применить диметилсульфат. [c.615]

Направление алкилирования зависит, по-видимому, также от природы алкилирующего агента. Так, алкилирование, 2,3-ди-метил-4-гидроксихинолина диметилсульфатом дает смесь 48% [c.68]

П. взаимод. с к-тами, алкилируются разл. кватернизую-щими агентами, напр, алкилгалогенидами и диметилсульфатом. Степень алкилирования зависит от типа агента в случае алкилгалогенидов она уменьшается с увеличением длины углеводородного радикала в их молекулах. При действии окислителей м. б. получены N-оксиды П. Поливи-нилпиридины вступают в р-цию Михаэля с соед. типа [c.619]

Диметилсульфат часто употребляется для перевода углеводов в их простые метиловые эфиры. Впервые диметилсульфат применялся для метилирования простых сахаров [396], затем дисахаридов [397] и, наконец, высокомолекулярных соединений, например инулина [398]. Иногда удается полнее метилировать углеводы с помощью окиси серебра и иодистого метила, однако ввиду дешевизны и способности реагировать в водном растворе целесообразно цри11енять диметилсульфат во всех возможных случаях. Согласно недавно разработанному методу алкилирования [399], калиевые или натриевые сахараты готовятся в растворе жидкого аммиака и затем этот раствор обрабатывается иодистым метилом. Вполне вероятно, что вместо иодистого метила можно употреблять диметилсульфат, если вести реакцию в инертном растворителе, а не в жидком аммиаке, который энергично с ним реагирует. [c.69]

Алкилирование анилина диметилсульфатом впервые изучал Бабо [356], который сообщил, что в качестве главного продукта реакции получается метиланплин. При алкилировании в эфирном растворе образуется осадок фениламмонийметилсульфата [357], тогда как метиланилин остается в растворе [c.64]

М-Метилированные производные пиразола могут быть получены при взаимодействии метилгидразина с 1,3-дикетона-ми, при алкилировании пиразолов йодистым метилом в запаянной трубке [1] или диметилсульфатом [2]. [c.139]

При алкилировании соединения 21, независимо от природы алкилирующего агента и условий реакций, алкильный остаток присоединяется только к атому азота N-5. Изомер 20 взаимодействует с метиловым эфиром и-толуолсульфокислоты или диметилсульфатом как в растворителе, так и при сплавлении при температуре не выше 100 С, образуя продукты О-метилирования 24. [c.238]

Методика применима для широкого круга фенолов с электроноакцепторными и электронодонорными заместителями, для нафтолов и пространственно затрудненных фенолов в большинстве случаев при использовании различных алкилирующих агентов (метилиодид, аллилбромид, эпихлоргидрин, циклопен-тнлбромид, -бутилбромид, бензилхлорид, 1-бром-1-фенилэтан, бромуксусный эфир, диметилсульфат, диэтилсульфат) выходы эфиров фенолов высоки (73—95%), лишь в случае 1- и 2-наф-тола при алкилировании эпихлоргндрином выход снижается до 41—42%. [c.65]

Для алкилирования аминоз также можно пользоваться ди-алкилсульфатами. Впроче.м, обычно, этот способ ограничивается применение. имеющегося в продаже диметилсульфата. Алкилирование по этому способу проводится в индиферентном растворителе или в присутствии водной щелочи причем последняя модификация имеет более широкое применение. Вместо диалкилсульфатов можно применять эфиры арилсульфоновых кислот [c.352]

Алкилирование различных бензоинов и дезоксибензоинов было осуществлено с использованием в качестве катализатора Bu4NBr [900]. Диметилсульфат всегда дает смесь ( /Z)-изомеров а,р-диметоксистильбенов с небольшим избытком -изомера. В то же время аллильные и бензильные производные образуют главным образом а-аллил- или бензилбензоины и аллильные или бензильные эфиры соответственно. Эти данные согласуются с гипотезой о том, что мягкие алкилирующие агенты дают главным образом С-продукты. При этилировании в бензоле [c.207]

Метиловый эфир салицилового альдегида получают алкилированием альдегида диметилсульфатом, а метиловый эфир га-оксибензаль-дегида — анисовый альдегид готовят окислением анисового масла, содержащего большое количество анетола п-СНзОСбН4СН = СНСНз. Окисление проводят в мягких условиях бихроматом калия и 50%-ной серной кислотой. [c.384]

Метилирование фенола в водном растворе щелочи впервые исследовал Ульманн [370]. Гребе [371] показал, что при продолжительном нагревании реакционной смеси обе метильные группы могут вступить в реакцию алкилирования [372]. Наилучшие результаты достигаются в присутствии очень небольшого количества воды, например при прибавлении диметилсульфата к раствору фенола в едком натре при 45—60°. При указанной температуре заканчивается первая стадия реакции [369, 373]. Вторая метильная группа вступает в реакцию при нагревании реакционной смеси при 100—105° в течение часа. При таком способе можно получить анизол с выходом 95%. [c.66]

Алкилирование спиртов и фенолов, Алкилирование гидрокси-.группы действием спирта и минеральной кислоты имеет ограниченное применение, преимущественно для соединений нафталинового и антраценового рядов. В бензольном ряду спиртом в кислой среде могут быть алкилированы резорцин и особенно легко флороглю-цин. Для алкилирования и, в частности, для метилирования гид-роксисоединений широко используют диметилсульфат и метиловые эфиры бензол- и я-толуолсульфокислот. Процесс проводят, как правило, с избытком щелочи [c.151]

Многие сложные фенолы удалось метилировать в водном растворе или в растворе спиртовой щелочи [374]. В тех случаях, когда опасно применять сильную щелочь, можно употреблять раствор бикарбоната натрия [375]. Хорошо изучено [376] метилирование фенольных соединений в ксилоле. Установлено, что фенол и его гомологи не алкилируются диметилсульфатом в присутствии углекислого калия, но нитрофенолы алкилируются в этих условиях легче, чем в водном растворе. В случае галоиди-рованных фенолов получаются некоторые средние результаты междз результатами алкилирования фенола и его гомологов, с одной стороны, и нитрофенолов—с другой. Эти результаты находят объяснение с электронной точки зрения. Интересно знать, не происходит ли при метилировании разложение углекислого калия более кислыми фенолами с образованием легче алкилируемых калиевых солей. Попытки метилировать этим методом 2-окси-5-питробензойную кислоту и 2-окси-З-сульфо-бензойную кислоту привели [377] к отрицательным результатам даже при нагревании реакционной смеси в течение 2 месяцев. [c.66]

Алкилирование фенолята натрия метилэтилсульфатом дает количества анизола и фенетола, относящиеся, как 4 1 [475]. Прибавление к фенилмагнийбромиду трех смешанных алкилсульфатов, приведенных в табл. 8, во всех случаях приводило к образованию углеводорода, содержащего только более низкомолекулярную алкильную группу. Эти результаты согласуются с существующими количественными данными, которые показывают, что диметилсульфат является более реакционноспособным, чем диэтилсульфат. [c.85]

Различные результаты получены при метилировании аминокислот [386]. Аспарагиновая кислота при метилировании отщепляет триметиламнн, образуя фумаровую кислоту. Другие аминокислоты в большинстве случаев образуют четвертичные соединения типа бетаинов или солей эфиров бетаинов. Алкилирование диэтипсульфатом проходит значительно менее полно, чем диметилсульфатом, Реакции осуществляются в растворе едкого кали. [c.67]

Магнипорганическпе соединения, как и можно было ожидать, энергичнее реагируют с диметилсульфатом, чем с метилгалогени-дами, принимая во внимание поведение диметилсульфата при других реакциях алкилирования. Обычно для полного метилирования 1 моля реактива Гриньяра требуется ввести 2 моля диметилсульфата. Для лучшего объяснения этого соотношения следует принять, что магниевый комплекс представляет собой равновесную смесь [416] [c.72]

Если берется только 1 моль диметилсульфата на 1 моль маг-нийорганического соединения, относительные количества образующихся нри реакции углеводорода и метилгалогенида зависят от природы магнийорганического соединения. Так, фенилмагний-бромид дает толуол с выходом 31% [417], а выход л-ксплола из л-толилмагнийбромида составляет 74%. Выход толуола сильно повышается в случае использования 2 молей диметилсульфата [418, 419]. Магнийорганическое соединение, полученное из бром-мезитилена [420], дает также высокий выход 1,2,3,5-тетра-метилбензола, если для реакции взято более 2 молей диметилсульфата данные о результатах этой реакции при употреблении 1 моля диметилсульфата отсутствуют. Действием диметилсульфата на магнийорганическое соединение, полученное из 2-бромтетралина, синтезировано, соответствующее метилсоеди-пение [421]. В табл. 7 приведены результаты сравнительно недавнего количественного изучения реакций алкилирования диметил- [c.72]

Третичные алифатич., ароматич. и алициклич. Д. синтезируют алкилированнем соответствующих первичных Д. алкилгалогенидами, спиртами, диметилсульфатом или восстановит аминированием альдегидов диаминами. [c.46]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

Получающееся соединение содержит щелочной металл и может алки лироваться иодистым алкилом или диметилсульфатом. Гидролиз алкилированного амида соляной кислотой можно считать удовлетворительным методом проготовления гомологов метионовой кислоты. [c.179]

Следует отметить, что алкилирование метилформамида диметилсульфатом не требует добавок ТЭБАХ [149]. [c.82]

После метилирования амилозы диметилсульфатом и последующего гидролиза в качестве основного продукта образуется 2,3,6-три-О-метил-в-глюкоза, являющаяся результатом алкилирования глюкозных субъединйц внутри цепи. Однако около 0,5% суммарного выхода продуктов метилирования приходится на долю 2,3,4,6-тетра-0-метил-в-глюкозы, возникающей из глюкозы на левом конце полимера. Соотношение между этими двумя продуктами подтверждает тот факт, что цепь амилозы построена примерно из 200 глюкозных мономеров. [c.460]

Крчме ТОГО, ДЛЯ получения ряда метиловых эфиров использовали реакцию алкилирования диметилсульфатом 1101, 16fi, 205, 225, 2261 [c.110]

Пиоцианин (алкилирование). В коническую колбу, снабженную хлоркальциевой трубкой, помещают раствор 2 г (0,011 моля) а-оксифеназина в 13,4< (]Омл, 0,1 моля) диметилсульфата (примечание 10) и колбу нагревают в течение 10 мин. на масляной бане при 100°. Раствору дают охладиться до комнатной температуры и прибавляют к нему около 75 мл абсолютного эфира. Выделившееся темнобурое твердое вещество отфильтровывают ип р.оронке Бюхнера [c.423]

Нами разработаны лабораторные методики получения М,М-диметил-о-толуидина и N,N-диэтил-o-тoлyидинa последним способом — алкилированием о-толуидина диметилсульфатом и диэтилсульфатом. [c.89]

К,Ы-Диметил-о-толуидин с выходом. 60% и Ы,Ы-диэтил-о-толуидин с выходом 52% получены алкилированием о-толун-дина диметилсульфатом и диэтилсульфатом. Библ. 9 назв. [c.221]

Замещенные 6-аминофенантридины 106 алкилируются диметилсульфатом при кипячении в абсолютном бензоле [90]. При этом показано, что региоспеци-фичность алкилирования находится в прямой зависимости от природы заместителя при атоме азота в положении 6 системы в случае алкильных и бензильных заместителей реакция идет по экзоциклическому атому азота с образованием соответствующих бесцветных солей 107. В N-ариламидинах реакция протекает по атому азота гетероцикла с образованием желтых четвертичных солей 108. Выводы о направлении алкилирования были сделаны на основании анализа продуктов щелочного гидролиза соответствующих четвертичных солей 107 и 108. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология