Фенолы высшие ароматические

Степень извлечения низкоиндексных компонентов зависит от расхода растворителя, определяемого сочетанием его растворяющей способности и избирательности, химическим составом сырья и требуемой степенью очистки. С повышением пределов выкипания масляных фракций в их составе -увеличивается содержание полициклических ароматических и нафтено-ароматических углеводородов, а также смол и серосодержащих соединений, подлежащих удалению. Поэтому при прочих постоянных условиях (температуре, способе экстракции) расход растворителя, необходимый для очистки, увеличивается по мере утяжеления сырья. В то же время при увеличении кратности растворителя к сырью выход рафината уменьшается, одновременно изменяются его химический состав, а следовательно, и свойства. На рис. 21 и 22 показано влияние кратности растворителя на показатели селективной очистки дистиллята одной из восточных нефтей [19]. С увеличением расхода растворителя независимо от его природы выход рафината снижается, а его индекс вязкости растет. Однако при практически одинаковой кратности растворителя к сырью выход рафината заметно ниже в случае очистки фенолом. Высокая растворяющая способность фенола при средней его избирательности приводит к большему извлечению смолистых веществ от их потенциального содержания в дистилляте (см. кривые 4) и большему переходу в экстракт парафино-нафтеновых компонентов (см. кривые 1). [c.94]

Как указывалось выше, с повышением температуры жидкофазного окисления уменьшается концентрация растворенного кислорода и [1 ] [Р02 ], поэтому при высокой температуре повышается роль антиокислителей, реагирующих с углеводородными радикалами. Антиокислительная активность фенолов и ароматических аминов с повышением температуры уменьшается. Можно предположить, что одной из причин уменьшения антиокислительной активности фенолов и ароматических аминов при высокой температуре является их взаимодействие в основном с пероксидными радикалами и гидропероксидами. Кроме того, концентрация гидропероксидов при высокой температуре мала, так как они разлагаются в момент образования. Хиноны настолько избирательно реагируют с алкильными радикалами, что их пространственно-затрудненные производные, например, 2,6-ди-7 /7ет -бутил-1,4-бензохи-нон, используются в качестве спиновых ловушек [225]. [c.177]

Возможно гидрирование фенолов в ароматические углеводороды с удалением кислорода, что имеет важное значение при переработке сланцев н каменноугольных смол, которые содержат большое количество малоценных фенолов. Реакции протекают с большим трудом и требуют высокого давления (10—30 МПа) и температуры 300—600 °С, катализаторов, стойких к сернистым соединениям и неактивных по отношению к ароматическому кольцу., Эти катализаторы представлены главным образом сульфидами, например, никеля, кобальта, молибдена и вольфрама в различных сочетаниях. [c.45]

Основной реакцией, обрывающей цепи окисления, является взаимодействие молекул антиокислителей, имеющих слабые связи О—Н и N—Н, с пероксидными радикалами. При этом активный пероксидный радикал заменяется на радикал ингибитора (1п ), не способный продолжать цепи окисления [5]. Взаимодействие фенолов и ароматических аминов с пероксидными радикалами протекает с очень высокой скоростью. Константа скорости этой реакции на два порядка выще, чем реакции взаимодействия антиокислителя с алкильными радикалами. От активности радикала ингибитора (1п) во многом зависит эффективность ингибирующего действия антиокислителя. Одним из [c.356]

Высокая температура застывания воска не столь важна в условиях тропического климата кроме того, ее можно снизить до -9°С введением 1% депрессора. Высокое кислотное число (1,1 мг КОН/г) уменьшают адсорбционной очисткой активированными природными сорбентами. Такая очистка и ввод присадок типа фенолов и ароматических аминов позволяют существенно повысить стабильность масла. [c.257]

Недостатком фенолов и ароматических аминов является то, что опи в какой-то мере сами могут инициировать окислительную деструкцию. Так, неактивный радикал антиоксиданта может при достаточно высокой температуре реагировать с полимером, образуя активный макрорадикал [c.280]

При высоких температурах радикал, образовавшийся из замещенного фенола или ароматического амина, может оторвать водород от полимерной цепи и начать новую реакцию. Синергетический эффект наблюдается в присутствии добавок, образующих с радикалом антиоксиданта устойчивые продукты. [c.181]

Фенол, селективно извлекая из туймазинского сырья ароматические углеводороды, в первую очередь затрагивает тяжелые и средние ароматические углеводороды. Однако даже при глубокой очистке (400% фенола) количество ароматических углеводородов остается значительно более высоким, чем в остаточных маслах из бакинских нефтей. [c.80]

Простейшие фенолы представляют собой жидкости или низкоплавкие твердые вещества из-за образования водородных связей они обычно имеют высокие температуры кипения. Сам фенол заметно растворим в воде (9 г на 100 г воды), вероятно, из-за образования водородных связей с водой большинство других фенолов практически нерастворимы в воде (табл. 25.1). Фенолы — бесцветные вещества, если только они не содержат каких-либо групп, обусловливающих появление окраски. Однако фенолы, подобно ароматическим аминам, легко окисляются, и многие из них (если т олько их специально не очищать) окрашены за счет наличия примеси продуктов окисления. [c.750]

В связи с тем, что поликарбонаты перерабатываются главным образом из расплава при высоких температурах, стабилизаторы для этих полимеров должны быть устойчивы до 300—350 °С и не должны реагировать с полимером. Многие стандартные стабилизаторы не отвечают этим требованиям и использование их неприемлемо. Так, соединения типа фенолов и ароматических аминов способны взаимодействовать при повышенных температурах с карбонатными группами полимера, вызывая его распад. [c.197]

В химической промышленности применяют экстракцию для извлечения уксусной кислоты из разбавленных водных растворов, муравьиной кислоты из ее азеотропной смеси с водой аконитовой кислоты из патоки кислот, альдегидов, кетонов и спиртов из продуктов окисления природного газа хлорбензола в производстве синтетического фенола для обезвреживания промышленных стоков для очистки едкого натра от хлоридов и хлоратов натрия для выделения перекиси водорода из продуктов каталитического гидрирования 2-этилантрахинона для получения высококачественной фосфорной кислоты, силиконов высокой степени чистоты и др. Методом экстракции пользуются в коксохимической промышленности (извлечение фенолов и ароматических углеводородов), в химико-фармацевтической (выделение многочисленных природных и синтетических соединений, в том числе антибиотиков и витаминов) в пищевой промышленности (для очистки масел и жиров) в металлургических процессах (для извлечения урана и тория, для регенерации облученного ядерного горючего, для разделения ниобия и тантала, циркония и гафния, редкоземельных элементов) и т. д. [c.562]

Для стабилизации смазочных материалов и полимеров нашли применение различные металлоорганические соединения, прежде всего диалкилдитиофосфаты и диалкилдитиокарбаматы цинка, бария, кальция и некоторых других металлов. Ингибиторы такого типа уступают по эффективности фенолам и ароматическим аминам при умеренных температурах (80-130 °С), но превосходят их при более высоких температурах. Механизм действия этих ингибиторов сложен. Можно только отметить, что основным реакционным центром в их молекулах являются группы [c.262]

Полиарилаты — гетероцепные сложные полиэфиры, синтезированные из двухатомных фенолов и ароматических дикарбоновых кислот. Характеризуются высокой термостойкостью, применяются в качестве волокнообразующего полимера. [c.91]

Для переработки остальных 75—80% смолы необходимо применение вторичных методов, одним из которых является метод гидрогенизации. В промышленных условиях, обычно применяемых для получения моторных топлив из смол полукоксования, процесс гидрогенизации оказывается экономически тяжелым из-за высокого расхода дорогого водорода, необходимого для гидрирования высокомолекулярных соединений смол, превращения фенолов в ароматические, а последних — в гидроароматические углеводороды, а также ввиду применения для этой цели высоких давлений — 300—700 атм. [c.158]

Подача воды. Для повышения четкости разделения и снижения потерь с экстрактом ценных масляных углеводородов, содержащихся в сырье, в экстракционную колонну наряду с фенолом вводят фенольную воду. При очистке сырья, критическая температура растворения которого в феноле превышает 85—100 °С, используют, как правило, безводный фенол. Высокая КТР сырья позволяет поддерживать высокий градиент температур верха, середины и низа экстракционных аппаратов и обеспечивать благоприятный выход рафината. Критическая температура растворения в феноле фракций, выкипающих до 400—420 °С, а также сырья с высоким содержанием ароматических углеводородов не превышает 60—80 °С. Для четкой очистки такого сырья и создания градиента температуры в экстракторе в фенол добавляют воду. [c.93]

Чем выше температура кипения сырья, тем выше величина его КТР и тем при более высокой температуре можно его очищать. Повышенное содержание асфальто — смолистых веществ и поли — циклических ароматических углеводородов понижает КТР и требует более низкой температуры экстракции. Практически температура очистки поддерживается на 10—25 °С ниже КТР сырья в зависимости от требуемого качества рафината и составляет 55 — 70 °С для дистиллятного сырья, 75 — 95 °С для деасфальтизатов при очистке фенолом, 60 — 90 и 95—115 °С соответственно при использовании фурфурола. [c.241]

Константы скорости реакции К0г-+1пН. Фенолы и ароматические амины реагируют с пероксидными радикалами очень быстро — с константой скорости при 60 °С порядка 10 — 10 л/(моль-с). Представляет интерес выяснить, является ли такая высокая активность ингибиторов результатом слабой связи 1п—Н. Сравним константы скорости реакции двух реакций К02-+СНз0—ОН и КОг-Ч-СеНзСН(СНз)2, теплоты [c.101]

Через неповрежденную кожу могут про1гикать вещества, которые хорошо растворяются в жирах и липоидах. К ним относятся, папример, тетраэтилсвинец, метапол, фенол, углеводороды ароматического и жирного ряда и др. Количество ядовитого вещества, которое может проникнуть через кожу, находится в прямой зависимости от величины поверхности соприкоснове-ння с кожей и скорости кровотока в ней. Последним объясняется то обстоятельство, что при работе в условиях высокой температуры, когда кровообращение в коже усиливается, опасность отравления возрастает. [c.39]

Нитрилсиликоны относятся к немногим неподвижным фазам, которые объединяют преимущества высокой полярности и селективности, а также хорошей термической устойчивости. Высоковязкие представители этой группы могут применяться после термического кондиционирования для продолжительной работы при температуре до 250° при этой температуре селективность для ароматических углеводородов еще так велика, что нафталин, кипящий при 218°, обладает вдвое большим объемом удерживания, чем и-гекса-декан, кипящий при температуре па 69° выше. Коэффициенты селективности для различных гомологических рядов (ароматические углеводороды, и-пара-фины, циклогексаны, циклоолефины, кетоны, первичные спирты, простые и сложные эфиры, галогенопроизводные углеводородов) изменяются в зависимости от того, много плп мало цианалкильных групп содержит масло, и могут быть подобраны по желанию в определенных границах (см. табл. 4). Электроноакцепторпые свойства этих неподвижных фаз позволяют проводить разделения, кроме перечисленных органических соединений, также фенолов, эфиров фенолов и ароматических аминов (см. также разд. Фторалкилсиликоны ). [c.197]

В отличие от 1,4-хинонов, которые легко синтезируются и часто обладают достаточной устойчивостью, 1,2-хиноны (о-хиноны) отличаются высокой реакционной способностью и получить их можно с большим трудом. Ниже приведены примеры синтеза и нумерация атомов для наиболее важных зсино-нов. Удобным путем получения хинонов является окисление соответствующих фенолов или ароматических амипов. [c.307]

Наиболее активными фунгицидами и бактерицидами являются 2-алкил-4-хлорфенолы, бактерицидная способность которых по отношению к различным видам микроорганизмов в 100—1200 раз выше, чем фенола. Следует отметить, что с увеличением молекулярной массы этих соединений токсичность их для мышей снижается. Диалкилхлорфенолы также обладают высокой микробиологической активностью. При замене водорода в замешенных фенолах на ароматический радикал микробиологическая активность соединения возрастает. Так, 2-гид-роксибифенил и бензилфенол по бактерицидному и фунгицидному действию значительно превосходят фенол. Бензилфенол предложен в качестве антисептика для предохранения текстильных материалов от разрушения микроорганизмами [70]. [c.112]

Фенолы— гидроксипроизводные ароматического ряда, где ОН-группа связана с ароматическим ядром. По числу гидроксигрупп различают одно-, дв -, трех- и многоатомные фенолы. Характеризуются высокой реакционной способностыо, обусловленной активирующим влиянием ОН-группы на ароматическое ядро. [c.322]

Фенолы и ароматические амины, составляющие основу мирового ассортимента антиоксидантов для топлив, обрывают цепи пугем реакции с пероксидными радикалами, которая протекает с высокой скоростью. Ее скорость тем выше, чем слабее связь 1п-Н в антиоксиданте. Поэтому очень эффективны экранированные фенолы типа ионола, связь 0-Н в которых ослаблена соседством объемистых элекгронодонорных заместителей. Кроме того, эти заместители препятствуют ассоциации и межмолекулярным взаимодействиям фенолов, ослабляющим их антиокислительный эффект. Важно и то, что в молекуле ионола содержится метильная группа в иа/)а-положении к гидроксилу. За счет сильного электро-нодонорного эффекта она ослабляет связь О-Н, дополнительно повышая эффективность антиоксиданта. [c.94]

Технический прогресс в различных отраслях машиностроения, в частности, двигателестроении, обусловил применение нефтепродуктов с более длительными ресурсами работоспособности в условиях воздействия высоких температур (180-850°С). В указанных условиях тради-цвонно-применяемые антиоксиданты являются малоэффективными. Поэтому основное внимание исследователей сосредоточено на подборе высокотемпературных антиоксидантов. Для этого в основном исследовали следующие органические соединения алкилароматические амины (алкил С -Сдо) [24-263, ортозамещенные фенолы [24,27-30], алкилнаф-толы С30 32], серу- и фосфорсодержащие соединения, имеющие в своем составе алкилированные фенолы или ароматические амины 53,34]. [c.7]

Неожиданно высокая доля продукта орго-замещения прн нитровании бензальдегида, эфира бензойной кислоты и бемзо-нитрила (см. табл. 67) объясняется, по-вндимому, способностью этих заместителей образовывать водородные мостики с вспомогательным основанием, требующимся в последней фазе реакцип (отщепление протона от иона карбония), так как они находятся в наилучшем для этой реак.ции положении. Такой же орто-эф фект можно наблюдать в случае фенолов, простых эфиров фенола и ароматических аминов. Один пример был уже рассмо-тре.ч ранее с точки зрения реакции карбонильной группы (щелочное оксиметилирование фенола, стр. 295). [c.424]

Как указывает Николе [50], тот факт, что вытесненный атом иода атакует другое ароматическое ядро, является важным подтверждением ТОГО, что он вытесняется в положительном состоянии. Николе указывает также, что щелочь несравненно менее эффективна, че.ч кислота, в целях удаления подобных положительных галоидов . Интерпретация этого явления в достаточной мере очевидна. Рассматриваемая реакция представляет собою электрофильную атаку водородного иона на атом углерода, причем иод вытесняется в виде положительного иона. Так как эта атака электрофильна, то ей способствует сильный + Т-эффект аминогруппы, который может создавать высокую электронную плотность на углеродных атомах в орто- или пара-положениях относительно этой группы. В других иод- и бромпроизводных фенолов и ароматических аминов, в которых галоид находится в орто- или пара-положениях по отношению к гидроксилу или к аминогруппе, также проявляются свойства положительных галоидов [51]. [c.466]

Стабилизация многих гетороцепных полимеров представляет значительные трудности из-за высоких температур переработки н эксплуатации, когда обыч1Ные ингибиторы типа фенолов и ароматических аминов оказываются малоэффективными. Ниже приводятся некоторые результаты работ по Стабилизации полиамидов, полиэтилентерефталата, поликарбоната и полиформальдегида широко придменяемыми стабилизаторами и соединениями с системой (Сопряженных двойных связей. [c.107]

Подвижность же галогенов, соединенных с атомами углерода бензольного ядра, обычно во много раз меньше. Так, прн нагревании с водными щелочами хлорбензола gHg l или хлортолуола СНз—СбНд—С1 замещение хлора ОН-группой практически не происходит. Такое замещение возможно лишь тогда, когда реакцию ведут при высоких температурах под давлением, особенно в присутствии мелкораздробленной меди в результате получаются фенолы (см.) — ароматические соединения с гидроксилом в бензольном ядре [c.380]

Предложен имеющий промышленное значение процесс монохлорирования в кольцо соединений, содержащих электронодонорную группу, например фенолов и ароматических аминов, взаимодействием их с СиСЬ в водном солянокислом растворе, с введением газообразного хлора для окисления образующегося u l в СиСЬ достигаются хороший выход и высокая селективность [20]. Можно / также хлорировать фенолы и ароматические амины в кольцо с получением преимущественно л-производных, используя хлориды не только меди, но и других элементов I, II и III групп [20]. Взаимодействием ароматических соединений с солями меди и донором иода (I2 или любые иодиды металлов и неметаллов I—VIII групп) получают арилиодиды [21]. Описан простой метод направленного галогенирования алкилароматических соединений в кольцо в присутствии оксида кремния [22]. Хлорирование с помощью хлоридов Иалладия, железа, титана и других металлов см. [23]. [c.173]

При действии хлористого алюминия па один нзо-тиоцианат одновременно происходило образование сульфида [178]. Если вместо эфиров фенолов брались ароматические углеводороды, присоединение происходило гораздо легче высокая скорость реакции затрудняла образование сернистых соединений. Были приготовлены продукты присоединения фенила, г/зо-толила, к.-толил- или л-ксилил-мзо-тиоцианатов [179] [c.503]

В качестве последнего примера автоокислепия в присутствии галоидо-водородов упол1янем окислепие в фенолы многих ароматических соединений во фтористоводородном растворе при 100—150° и высоких давлениях кислорода в присутствии окиси серебра и различных других переносчиков[192]. Эти реакции имеют, по-видимому, совершенно другой, неизвестный еще механизм. [c.354]

В основе образования конъюгатов лежит следующий принцип. Окисление фенолов и ароматических аминов, катализируемое пероксидазой, протекает по свободнорадикальному механизму с образованием хинонов [Саундерс, 1978]. При этом как промежуточные свободные радикалы, так и хиноны обладают высокой реакционной способностью. Первые могут ковалентно связываться с цистеином, тирозином и гистидином белков, вторые активно реагируют со свободными амино- и тиольнымн [c.28]