Перегруппировки при азосочетании

Диазотирование, азосочетание, перегруппировка, восстановление N = N —>- NH2, конденсация, гетероциклизация. [c.180]

Трополон напоминает фенол в том отношении, что цля него характерны реакции азосочетания, нитрозирования, нитрования, галоидиро-ва1П 1я, аминометилирования, реакция Реймера — Тимана, клайзенов-ская перегруппировка аллилового эфира и т. п. Такие реакции, как сульфирование серной кислотой, конденсации Фриделя — Крафтса и аерегруппировки Фриса, неприменимы к троиолону, потому что он образует сопряженные кислоты в сильных кислотах и комплексные соли с хлористым алюминием. Прибавление серной кислоты ускоряет нитрование бензола, но подавляет нитрование трополона. Для сульфирования трополона применяется сульфаминовая кислота. [c.497]

Реакция образования диазоаминобензола в отличие от собственно реакции азосочетания обратима, поэтому диазоаминобензол удается изомеризовать в и-аминоазобензол (т. е. нормальный продукт сочетания анилина с хлористым фенилдиазонием). Перегруппировка катализируется кислотами ее осуществляют путем нагревания диазоаминобензола в растворе анилина до 30— 45° С в присутствии солянокислого анилина (катализатором является сопряженная кислота анилина СвНаМНз) [c.138]

Диазотирование, азосочетание, перегруппировка, перегруппировка, араминирование, гетероцнклизация, араминирование Черный порошок, растворяется в бензоле, в этаноле образует фиолетовый раствор не растворяется в воде. Применяется в полиграфической промышленности, для крашения пластмасс. [c.182]

Примеры нитрознрования и азосочетания рассматриваются в связи с перегруппировкой Боултоиа-Катрицкого (1.3.4). Попытки осуществить введение брома в условиях, принятых для бромироваиия ароматических соединений, дали отрицательный результат [461]. Однако хлорирование и сульфирование происходят удалось также заменить сульфогруппу на хлор [462] (см. с. 321). [c.322]

Таким образом, оказалось, что при реакции отщепляется ацетильная группа действительно, продукт азосочетания I в условиях его образования неустойчив и претерпевает гидролитическое отщепление ацетильной группы с последующей перегруппировкой азоструктуры. Через год те же авторы обнаружили, что если замещенный ацетоуксусный эфир предварительно омылить и реакцию сочетания проводить с натриевой солью, то отщепляется не ацетильная, а сложноэфирная группа. В этом случае в качестве продукта реакции был получен фенилгидразон диацетила [4, 5]. [c.148]

В органическом анализе взаимодействие азотистой кислоты с аминами используют для того, чтобы отличить первичные алифатические амины от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотироваться и образовавшиеся диазосоединения легко обнаруживаются с помощью азосочетания (см. разд. Г,8.3.3). Реакцию с азотистой кислотой применяют также для отделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистой кислотой обработать смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются без изменения. Образующиеся из вторичных аминов нитрозоамины имеют желтую окраску, перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они вновь расщепляются на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозоамины склонны к перегруппировке в л-нитрозоариламины. [c.269]

По А. А. Черкасскому активной формой диазосоединения, в частности в реакции азосочетания, является синдиазогидрат, образующийся вследствие гидролиза и перегруппировки диазониев Заместители, притягивающие электроны, сдвигают равновесие в сторону диазогидратной формы. Гидролиз (следовательно, и активность) диазосоединения возрастает с увеличением концентрации раствора. Увеличивается при этом и скорость сочетания. Следует отметить, что определенные [c.487]

В производстве промежуточных продуктов и красителей наибольшее значение имеют следующие методы переработки исходных веществ сульфирование, нитрование и нитрозирование, га-логенирование (чаще всего хлорирование), восстановление нитросоединений, щелочное плавление и другие превращения сульфогруппы, обмен хлора на другие заместители, взаимные превращения амино- и оксисоединений, алкилирование, араминирование, ацилирование, окисление, конденсации и перегруппировки, диазотирование и азосочетание. [c.43]

Из фталевого ангидрида реакцией с аммиаком получают фтav имид. Фталимид подвергают перегруппировке Гоффмана. Полученную таким образом антраниловую кислоту диазотируют (см. 35) и вводят в реакцию азосочетания с диметиланилином, приготовленным из бензола, иодистого метила и неорганических реагентов (нитрование бензола, восстановление нитробензола и метилирование анилина) [c.266]

В настоящее время ХПЯ обнаружена в самых разных классах реакций распад перекисей и азосоединений, термические перегруппировки и изомеризации молекул, фотохимические реакции распада, фотосенсибилизированные реакции, реакции с участием металлоорганических соединений ртути, магния, кремния, лития, свинца, олова и т. д., реакции переноса электрона, азосочетания, окисления, полимеризации, цепного галоидирования и т. д. [25]. ХПЯ дает важную информацию о механизмах, вскрывает их новые стороны. К новым результатам, полученным методом ХПЯ, относится обнаружение радикальных реакций синглетных карбепов и ориентации нуклеофильного типа в реакциях ароматического присоединения радикалов, установления ряда стабильности ацилоксиради-калов при распаде ацильных перекисей, доказательство роли диа-зофенильного радикала в ряде реакций термического распада и переноса электрона, обнаружение фотохимического распада кетонов в эксиплексах, установление радикального механизма для ряда реакций, считавшихся классическими примерами нуклеофильного или электрофильного замещения, и т. д. [c.223]

Диазотировапие, азосочетание, перегруппировка, перегруппировка, араминирование, гетероциклизация, араминирование. [c.182]

Таким образом, начиная с 1885 г. никто серьезно не сомневался, что диазоамино-аминоазопревращение является не внутримолекулярной перегруппировкой, а межмолекулярной реакцией. Механизму этой практически важной реакции отводится место в ряде руководств [437—440, 465]. До последнего времени считалось, что реакция протекает в две стадии в первой триазен расщепляется под влиянием кислоты на соль диазония и ароматический амин во второй — происходит азосочетание соли диазония с амином [439] [c.103]

В отличие от бензидиновой и других интрамолекулярных перегруппировок превращение диазоаминобензола в аминоазобензол — интермолекулярная перегруппировка. Она протекает с ацидолизом диазоаминосоединения на диазоний и амин, которые и вступают в реакцию азосочетания (см. ниже) [c.93]

Обе двойные связи в абиетиновой кислоте являются сопряженными ( макс241 м ), что первоначально было доказано реакцией азосочетания с хлористым и-нитрофенилдиазонием. Абиетиновая кислота дает аддукт с малеиновым ангидридом при нагревании выше 100°, что предполагает цисоидное расположение двойных связей в ней, но оказалось, что тот же продукт образуется и из ее изомера --- левопимаровой кислоты. Поскольку левопимаровая кислота дает этот аддукт при комнатной температуре, то, следовательно, при образовании этого же аддукта из абиетиновой кислоты неизбежно должна происходить перегруппировка двойных связей. Положение одной из двойных связей в абиетиновой кислоте было доказано серией [c.249]

Кажущееся отклонение от этого правила, наблюдаемое в поведении некоторых диалкилариламинов, которые либо с большим трудом, либо вообще не вступают в реакцию азосочетания, будет рассмотрено ниже, в связи с обсуждением механизма азосочетания (гл. 9.2). Наблюдаемая у вторичных и прежде всего у первичных аминов склонность к К-оочетанию заставляет во многих случаях вести получение азосоединений окольным путем, а именно перегруппировкой диазоаминосоединений. [c.150]

Процесс азосочетания в неводных растворителях не был еще подвергнут систематическому исследованию. Некоторые интересные данные о механизме азооочетания в неполярных или мало полярных растворителях содержат работы Хойсгена, посвященные рассмотрению перегруппировки нитрозоацетанилидов. Так как реакция азосочетания диазоацетатов протекает быстрее, чем процесс их образования из нитрозоацетанилидов, то о скорости образования диазоацетатов Хойсген судил на основании [c.169]

Например, при сочетании какого-либо производного диазабензола с нафтолсульфокислотой, ОН-группы которой имеют значение р/С=9,0, можно с уверенностью предсказать, что в области pH ниже 8 при повышении щелочности на единицу pH скорость реакции возрастает в 10 раз. Наоборот, при pH выше 10 скорость реакции азосочетания (зависящего от равновесия между нафтолом и нафтолято м) практически не будет зависеть от концентрации гидроксильных ионов. Ввиду того, что в сильнощелочной среде диазокомпонента не может сущ -ствовать в виде диазокатиона, рекомендовать проведение реакции азосочетания в такой среде было бы неправильным. Отсюда вытекает, что для каждой реакции азосочетания должна существовать оптимальная область pH. Эта область ограничивается такими кислотностями (выраженными в единицах pH), которые по численной величине отвечают значению рК для азосоставляющей или константе перегруппировки диазосоединения. [c.186]

Осн. направление исследований — изучение кинетики и механизма орг. р-ций. Показал (1936), что галогенирование орг. соед.— двухстадийный процесс. Изучил кинетику перегруппировки Вагнера—Ме-ервейна. Доказал, что не диазогидроксиды, как предполагалось ранее, а ионы диазония ответственны за р-цию азосочетания, ведущую к образованию азокрасителей. Впервые синтезировал три-грег-бутилкарбинол. Исследовал кинетику свободнорадикальной полимеризации и предложил (1943) ряд инициаторов отой р-ции. Открыл чрезвычайно быструю р-цию взаимного превращения ионов кар-бония и разветвленных парафинов и благодаря этому объяснил механизм пром. алкилирования насыщенных углеводородов. Доказал (1964), что циклоприсоединение фторпроизводных этилена к диенам происходит в две стадии (через образование бирадикалов). [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология