Сернистые соединения, реакция сероводород

Рис. 16. Зависимость константы равновесия реакции восстановления сернистых соединений водородом с образованием насыщенных углеводородов и сероводорода от температуры

Важнейшие химические реакции каталитического превращения органических сернистых соединений в сероводород можно изобразить следующими уравнениями. [c.326]

Образующиеся в условиях переработки сернистых нефтей при высоких температурах крекинг-процесса сернистые соединения, элементарная сера, меркаптаны и др. являются весьма коррозионно-активными веществами. Основным агентом высокотемпературной коррозии является сероводород. Сернистый газ при высоких температурах менее опасен, чем сероводород. Сухой сероводород при комнатной температуре также ие представляет опасности д, я обычных углеродистых сталей даже в присутствии кислорода, по ои способен взаимодействовать с медью согласно следующей реакции [c.154]

Наиболее логично классифицировать каталитические процессы газоочистки по типу протекающих реакций окисление, гидрирование, гидролиз и т. д. Одпако четко провести такую классификацию не всегда возможно, так как при отдельных процессах протекают одновременно различные реакции и в ряде случаев весьма трудно установить, какая именно реакция преобладает. Поэтому обычно процессы различают или по виду удаляемых примесей, или по характеру химической реакции. Именно этот не всегда последовательный принцип и принят нри дальнейшем изложении материала. Важнейшие применяемые в промышленности процессы каталитической очистки газа охватывают а) превращение органических сернистых соединений, содержащихся в топливных, нефтезаводских и синтез-газах, в сероводород или кислородные соединения серы б) удаление окиси углерода из синтез-газа или инертных газов путем превращения в двуокись углерода или метан в) превращение ацетилена, содержащегося в олефиновых газовых потоках, в этилен методом избирательного гидрирования наконец, г) окисление и восстановление многочисленных нежелательных органических и неорганических соединений, содержащихся в отходящих газах промышленности. Процессы, предназначенные для каталитического окисления сернистых соединений (как сероводорода, так и органических), подробно рассмотрены в главе восьмо , так как эти процессы тесно связаны с сухой очисткой окисью железа и поэтому в большей мере относятся к сухим окислительным, процессам очистки от серы. [c.325]

Важнейшие реакции каталитического превращения органических сернистых соединений б сероводород можно представить уравнениями. [c.320]

Щелочная очистка, которая заключается в обработке бензинов, керосинов и дизельных топлив растворами щелочи — каустической или кальцинированной соды. При этом происходят реакции между щелочью и сероводородом, некоторыми сернистыми соединениями и нафтеновыми кислотами. При обработке щелочью эти примеси удаляются. [c.261]

Гидроочистка, применяемая для обработки бензиновых, керосиновых и дизельных топлив в целях удаления сернистых соединений. Этот способ очистки проводится с помощью водорода при температуре 375—400° С и при давлении до 50 ат в присутствии ката-, лизатора. В результате происходящих реакций водород соединяется с серой и образуется сероводород, который выделяется и удаляется из системы с помощью щелочного раствора. Под действием водорода происходит также гидрогенизация непредельных углеводородов, которые переходят при этом в предельные. [c.262]

Основное направление химической реакции каталитической очистки заключается в превращении органических сернистых соединений в сероводород по схеме [c.211]

Эти реакции протекали бы точно так, как приведенные выше, если бы они шли не Б воде, а в растворе жидкого сероводорода, где сольватированный протон можно обозначать символом H S+ по аналогии с сольватированным протоном в воде. В водных растворах,однако, бывают как кислородные соединения — производные воды, так и сернистые соединения — производные сероводорода. Присутствие различных ионов и молекул, которые конкурируют между собой, приводит к тому, что картина реакции не столь очевидна и ясна. Тем не менее амфотерные тенденции сульфида сурьмы(Ш) можно интерпретировать таким же способом. Представляя процессы, протекающие в водных растворах, следовало бы писать [c.50]

Сернистые соединения на катализаторах риформинга превращаются в сероводород, который адсорбируется на катализаторе и подавляет (ингибирует) гидрирующую-дегидрирующую функцию катализатора. На катализаторе, дезактивированном серой, замедляются реакции образования ароматических углеводородов как из нафтенов, так и особенно из парафиновых углеводородов (дегидроциклизация). [c.25]

В процессе изомеризации на катализаторе ИП-62 наряду с превращениями н-парафиновых углеводородов в изопарафиновые происходят реакции глубокого гидрообессеривания исходного сырья с образованием сероводорода, удаляемого из сферы реакции, - это позволяет получать изопарафиновые углеводороды с содержанием сернистых соединений не более 1 10 %. [c.130]

При температурах крекинга злемептарная сера реагирует с нефтяными углеводородами, образуя органические сернистые соединения. В реакции с алкановыми углеводородами (преимущественно с высшими членами ряда) она вступает с образованием главным образом сероводорода и меркаптанов. С непредельными соединениями сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения. При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. Так, например, при нагревании циклогексана с серой может осуществляться следующая серия реакций [381 [c.26]

Кинетика гидроочистки реальных промышленных видов сырья весьма сложна. Сложность определяется различием в скоростях превращения различных классов сернистых соединений (иногда на порядок и больше), а также изменением активности катализатора в ходе процесса (см. стр. 282,291). Кроме того, всегда, особенно в случае тяжелых продуктов, приходится считаться с большой вероятностью диффузионных ограничений. Наконец, явления торможения реакции сероводородом, отмеченные при гидрогенолизе индивидуальных соединений з1-з5 наблюдаются и в условиях промышленного процесса Несмотря на все перечисленные трудности было выведено много кинетических уравнений для расчета скоростей гидроочистки. [c.296]

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

В табл. 17 приведены результаты автогидроочистки смесей декалина и цетана с сернистыми соединениями на алюмокобальтмолибденовом катализаторе [10, 11]. Эти данные показывают, что не только из нафтеновых, но и из парафиновых углеводородов в результате реакций ароматизации может отщепляться водород. Частично он был использован для гидрирования элементарной серы в сероводород или гидрогенолиза дибензтиофена. Одновременно возросла концентрация водорода в циркулирующем газе. [c.39]

Реакции сернистых соединений. Сероводород окисляется с образованием элементарной серы и сернистого ангидрида [c.316]

Для полного и быстрого горения газа необходимо создать хорошие условия перемещивания его с воздухом в соотнощени-ях, обеспечивающих протекание реакций взаимодействия между горючими компонентами и кислородом. Реакции полного сгорания комлонентав горючего газа и тепловой эффект горения представлены в табл. 27. Приведенные данные показывают, что при горении газов получаются продукты горения, состоящие из углекислоты и водяных паров. Если в газе содержатся сернистые соединения (например, сероводород), то в продуктах сгорания будет находиться сернистый газ. В дымовых газах также будут содержаться азот воздуха, поступивщего на сжигание таза, и избыточное (неизрасходованное) количество кислорода воздуха. При недостаточном поступлении воздуха в продуктах сгорания, как правило, содержится и окись углерода — продукт неполного горения углеводородных газов, а также несгоревшие компоненты газа. [c.115]

Докторская проба, в которой реактивами служат раствор плумбита и порошкообразная сера, является по сути дела качественной реакцией только на меркаптаны и сероводород. Остальных сернистых соединений, в том числе и сильно корродирующую серу, она не открывает, а потому не может полностью характеризовать корродирующую способность бензинов. [c.384]

Для очистки от сероокиси углерода, сероводорода и окиси углерода эти примеси каталитическими процессами превращают в соединения, менее вредные или легче удаляемые из газового потока. В качестве катализатора для гидрирования сернистых соединений в сероводород на промышленных установках применяют сульфид никеля [13], сульфат магния и окись цинка [22, 25], тиомолибдаты металлов [12] и окислы металлов [44]. Окись углерода превращают в двуокись, пропуская газ через один или несколько конверторов, в которых окись углерода, взаимодействуя на стационарном катализаторе с водяным паром, образует двуокись углерода и водород [5]. Образующуюся двуокись углерода удаляют из газового потока одним из рассмотренных выше процессов. Иногда небольшие количества окиси и двуокиси углерода удаляют превращением в метан реакцией гидрирования. Ацетиленовые углеводороды удаляют из алкенсодержащих газовых потоков процессом избирательного гидрирования [35, 68]. [c.99]

Разложение некоторых сернистых соединений сопровождается выделением сероводорода. Разложение сульфида, например, идет по реакции [c.31]

Смесь хлористых амилов, водного (не слишком концентрированного) раствора сульфгидрата натрия и этанола перемешивают в автоклавах 1 при 140—150° в течение 5 час. После завершения реакции содержимое автоклавов переводят в куб 2, где под небольшим избыточным давлением (не более 0,5 ат) отгоняют сероводород. Сероводород улавливается в абсорбере 3, состоящем из трех колонн. Первая колонна орошается циркулирующим амилсульфидом для улавливания амиленов. Вторая колонна орошается 15%-ным, а третья 3%-ным раствором едкого натра. Когда содержание щелочи в растворе, орошающем третью колонну, снизится до 1,75%, а содержание сульфида натрия возрастет до 21%, поглотительный раствор насосом перекачивается в расходный бак 4 для раствора сульфигидрата натрия. Содержимое второй колонны переводится в третью, а из бака 5 подается свежий 15%-ный раствор едкого натра для орошения второй колонны. После третьей колонны включен адсорбер, заполненный активированным углем, для улавливания последних следов органических сернистых соединений. Реакционная смесь перегоняется с водяным паром в кубе 2. Водный остаток после обработки хлором для разложения всех дурно пахнущих [c.228]

Каталитический риформинг на алюмоплатиновом катализаторе проводится при температуре 480—520° С и давлении 20—40 ат. Этот способ переработки, где катализатором является платина, называют также платформингом. Процесс ведут в присутствии циркулирующего газа, содержащего много водорода (75—90%). Этот газ, образующийся при риформинге, способствует протекающим реакциям образования высокооктанового бензина и обеспечивает гидрирование сернистых соединений. Сера при этом переходит в сероводород, который непрерывно удаляется из циркулирующей смеси газов и паров. Удаление серы в виде сероводорода необходимо не [c.280]

Общая схема установки каталитического риформинга аналогична установке каталитического крекинга. Имеется печь для подогрева сырья, реактор, где проводится каталитический риформинг, ректификационная колонна, компрессоры, теплообменники и другие устройства. Добавляется блок предварительной гидроочистки сырья путем нагрева в присутствии водородсодержащего газа. Образующийся сероводород удаляется из циркулирующего газа путем поглощения моноэтаноламином. Этот реагент легко вступает в реакцию с сероводородом. После блока предварительной очистки сырье поступает в печь, а отсюда в реактор с катализатором. Из оставшихся в сырье сернистых соединений здесь также образуется сероводород который удаляется раствором моноэтаноламина. Продукты риформинга после отделения от газа поступают во фракционирующий. абсорбер, а отсюда в стабилизационную колонну. [c.281]

Сероводород. Важное место среди таких процессов занимают процессы сухого окисления для удаления сернистых соединений из коксового газа. Химически сероводород превращается в элементарную серу, причем переносчиками кислорода являются вещества, легко реагирующие с ним при обычной температуре наиболее важным из них является оксид железа. С химической точки зрения процесс может быть описан в виде следующих реакций [c.165]

Для обеспечения нормальной работы катализатора сырье и водород должны быть очищены от сероводорода. При нарушении режима реакции (повышении температуры) начинается гидрогенолиз сернистых соединений и образующийся сероводород отравляет никелевый катализатор. [c.32]

Высокая работоспособность молибденоалюминиевых катализаторов гидроформинга при переработке сернистого сырья была использована в так называемом процессе автогидроочистки [114], который заключается в совмещении реакции дегидрирования цикланов с гидрированием освобождающимся водородом сернистых соединений в сероводород. [c.291]

В данной установке применяется простая одноколонная стаб1 -лизация при давлении 1,0—1,9 МПа в зависимости от требуемого давления насыщенных паров бензина. Сырье нз промпарка подается на прие.м сырьевых насосов И-601, смешивается с водородсодержащим газом, поступающи.м от циркуляционного турбокомпрессора ТК-601, II направляется в теплооб.менники Т-бО . Из тепло-обме1И1иков газосырьевая смесь с температурой 250 С поступает в печь П-601, где нагревается до температуры реакции 340—400 С, и входит в реактор гидроочистки Р-601. В реакторе гидроочистки сернистые соединения гидрируются, превращаясь в сероводород. Из реактора Р-601 газопродуктовая смесь поступает в трубное пространство теплооб.менника Т-б /, далее в воздушный холодильник Х-601, доохладитель Д-601 и с температурой 35 °С входит в сепаратор С-601. В сепараторе С-601 газ отделяется от жидкости [c.58]

Газовая смесь обычно должна иметь такую же степень чистоты, как и исходный газ, применяемый для синтеза Фишера-Тропша [8, а]. Хотя сернистые соединения, особенно сероводород, не мешают реакции Рёлена,. они, однако, вредят последующему гидрированию альдегидов в спирты,, а также разложению карбонила кобальта, растворенного в продуктах реакции. Поэтому сернистые соединения следует на всякий случай удалять. Напротив, аммиак и амины сильно тормозят реакцию гидроформилирования. [c.524]

Сера содержится в нефтях и продуктах нефтепереработки в виде элементарной серы, сероводорода, меркаптанов, алифатических и ароматических сульфидов, циклических сульфидов, тиофенов и бензтиофенов. Дисульфиды обычно образуются в результате окисления меркаптанов. Элементарная сера также в основном является продуктом окисления сероводорода, однако в некоторых нефтях она была обнаружена [1]. Относительное содержание различных сернистых соединений зависит от происхождения нефти и от методов ее переработки и может изменяться в весьма широких пределах. Реакции гидрогенолиза сернистых соединений, происходящие в процессах каталитической гидроочистки, приведены ниже [c.34]

Для очистки остаточных газов (без предварительного сжи-гаиия) используются процессы прямой конверсии и процессы, связанные с превращением всех сернистых соединений путем гидрирования (реакции с водородом) в сероводород. Сероводород из газов гидрирования извлекают в процессах химической абсорбции и рециркулируют в установку Клауса либо превра-Я1ают в серу в процессах прямой конверсии. [c.189]

Основные реакции. Сернистые соединения в прямогонных бензиновых фракциях представлены меркаптанами, сульфидами, ди- и полисульфидами, тиофенами. В продуктах вторичного происхождения (в бензинах коксования и термокрекинга, в отгонах гидроочистки дизельных топлив) преобладают циклические соединения серы ароматического характера — тиофены. Кроме того, в бензинах возможно наличие элементной .еры, образующейся при . ермическом распаде сер истых соединений в процессе перегонки и в результате окисления сероводорода при контакте с воздухом. [c.29]

Синтез тиогликолен часто осуществляют в среде продуктов реакции, барботируя через них оксид этилена и сероводород или меркаптан. Для интенсификации процесса добавляют щелочь в качестве катализатора, но при этом, во избежание побочной реакции присоединения а-оксида по гидроксильным группам, необходим збытoк сернистого соединения. [c.289]

Стадия десульфурации в процессе Газинтан аналогична принятой, в процессе КОГ . Рециркулирующий водород и пар лигроина проходят через реактор, загруженный катализатором из молибдата кобальта или никеля. Из серосодержащих органических молекул образуется сероводород, который поглощается при прохождении через слой окиси цинка или Люксмассы во втором реакторе. В системе десульфурации поддерживается температура 330—360°С, причем как гидродесульфурация, так и поглощение серы являются слабо экзотермическими реакциями, поэтому в целом вся система близка к адиабатической. Аналогично процессу КОГ при использовании сырья С высоким содержанием сернистых соединений могут быть применены внешние установки для пол ной или частичной гидроочистки. [c.108]

А б с о р б iTiTTIk ндкостями — наиболее распространенный и до сих пор наиболее надежный способ газоочистки. Она используется в промышленности как основной прием извлечения из газов оксидов углерода, оксидов азота, хлора, диоксида серы, сероводорода и других сернистых соединений, паров кислот (НС1, H2SO4, HF), цианистых соединений, разнообразных токсических органических веществ (фенол, формальдегид, фталевый ангидрид и др.) и т. д. Метод абсорбционной очистки основан на избирательной растворимости вредных примесей в жидкости (физическая абсорбция) или избирательном извлечении их прн помощи реакций с активными компонентами поглотителя (хемосорбция). Абсорбцион- [c.229]

В процессе гидроочистки нефтепродуктов выделяется сероводород. Как видно из рис. 2, расход водорода на хидрирование сернистых соединений в процессе гидроочистки невелик и составляет даже в случае гидроочистки дизельного топлива 0,05—0,1%. Одновременно в процессе щдроочистки нефтепродукта от сернистых соединений происходит и очистка от азота и кислорода. Хотя современные катализаторы гидроочистки обладают селективным действием, все же протекают и другие реакции, на которые расходуется водород. [c.14]

Полученный газ на 90—95% (в пересчете на сухой газ) состоит из окиси углерода и водорода. В пед1 содержатся также двуокись углерода, метан, азот, сероводород, сероокись углерода и органические сернистые соединения серы, а также остается непрореагировавший водяной пар. Необходимая глубина превращения без применения катализатора достигается за счет проведения процесса при высокой температуре. Процесс ведется в автотермичных условиях тепло получается за счет экзотермических реакций газификации с образованием окиси и двуокиси углерода. [c.100]

Гидрирование сернистых соединений, В процессах гидроочистки основной реакцией является деструкти1зное гидрирование сераор-ганических соединений. Первичной реакцией гидрогенолиза сера-органических соединений является разрыв связи С—5 и присоединение водорода к образующимся осколкг.м. В результате образуются соответствующие углеводороды и сероводород. [c.297]

Добавки оксида железа используют и для активирования других катализаторов, применяемых для окисления сероводорода в области средних температур. Так, исследование каталитических свойств оксида алюминия в реакции парциального окисления сероводорода в элементную серу показало, что алюмооксидные катализаторы малоактивны, неселективны и быстро дезактивируются в процессе за 5 ч работы активность снижается почти вдвое [26]. Введение в состав оксида железа в количестве 0,5-10% масс, приводит к резкому повышению конверсии сероводорода и повышает стабильность работы катализатора. Максимальная степень превращения сероводорода в элементную серу на алюмооксидном катализаторе, содержащем 0,5% масс, оксида железа, при температуре 320 С составляет 95%. Введение оксида железа в состав титаноксидного катализатора также повышает активность последнего. При содержании оксида железа 0,1% масс, и температуре 285°С конверсия сероводорода составила 99,5% при селективности близкой к 100% [10,27]. Оксид железа входит и в состав других сложных катализаторов окисления сероводорода и органических сернистых соединений [26]. [c.67]

Реакция эта обратима при более низких температурах, особенно в присутствии таких катализаторов, как сернистый никель, силикагель, активные глины и др. олефины присоединяют сероводород с образованием меркаптанов. В результате термического и термоката-литического разложения содержащихся в тяжелой части нефти сераорганических соединений в легких и средних дистиллятных фракциях нефти (бензин, керосин, дизельное топливо) появляется значительное количество серусодержащих органических соединений вторичного происхождения, а в газах нефтеперерабатывающих заводов — сероводород. Так, в дизельных топливах, полученных из сернистых нефтей, допускается содержание серы 0,8—1,0%. Если принять средний молекулярный вес дизельного топлива равным 250, то количество сернистых соединений при содержании в нем 1 % серы составит около 8%. Такая высокая концентрация сераорганических соединений уже в средних нефтяных фракциях наталкивает на мысль о целесообразности выделения и использования этих соединений как целевого продукта. Между тем сернистые соединения дистиллятных фракций рассматриваются лишь как крайне нежелательные вредные примеси, от которых необходимо избавиться любыми средствами. Выделение сернистых соединений из нефти с целью самостоятельного использования их в качестве химического сырья или техни- [c.334]

Отравляющее действие органических сернистых соединений на ни--гелевый катализатор аналогично действию сероводорода, так как в процессе конверсии метана органические соединения серы превраищ)т-л в сероводород по реакциям [c.44]

Органические соединения серы в условиях гидрогенизационных процессов превращаются в соответствующие углеводороды и сероводород реакция может проходить через образование промежуточных сернистых соединений. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в сравнительно мягких условиях. В циклических сероорганических соединениях под воздействием водорода происходит насыщение с последующим разрывом кольца и образованием соответствующего парафинового или алкиларомати-ческого углеводорода. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология