Гетерополикислота кремнемолибденовая

Фосфорномолибденовая и кремнемолибденовая кислоты окрашены в желтый цвет. Колориметрическое определение кремния и фосфора основано на образовании этих соединений. При действии на гетерополикислоты восстановителей происходит восстановление элементов координированных групп с образованием синих гетерополикислот. На реакциях образования синих гете- [c.148]

Проточно-инжекционный анализ (ПИА) открывает широкие возможности для создания автоматических аналитических систем определения компонентов природных и сточных вод, в том числе растворенных форм кремния [1]. Предлагаемый спектрофотометрический метод определения силикатов на уровне 0,1—3,0 мг ЗЮг/л реализован в системе обратного ПИА и основан на известной реакции образования молибденовой сини в результате восстановления желтой кремнемолибденовой гетерополикислоты, образуюш,ейся при взаимодействии кремния с молибдатом аммония в кислой среде [2]. [c.99]

Принцип метода. Определение основано на образовании кремнемолибденовой гетерополикислоты, восстановленной до синего комплекса аскорбиновой кислотой. Определению кремния предшествует отделение титана путем сплавления навески с едким натром. [c.229]

Очень интересный пример разделения сходных соединений на основе подбора специфических растворителей приводится в исследовании Р. И. Алексеева (см. ниже) об отделении кремния, фосфора и мышьяка. Эти элементы переводятся в комплексные гетерополикислоты (кремнемолибденовая и т. д.), после чего последовательно могут быть разделены экстрагированием различными растворителями. [c.82]

Содержание кремневой кислоты в карбонатах невелико, поэтому отпадает необходимость прибегать к дифференциальному методу (как при анализе силикатов). Кремневую кислоту определяют в виде окрашенной в синий цвет кремнемолибденовой гетерополикислоты. [c.79]

Составить формулы следующих гетерополикислот кремнемолибденовой и боровольфрамовой. [c.270]

Определение кремневой кислоты дифференциальным методом (см. главу I п. 2) основано на образовании окрашенной в синий цвет кремнемолибденовой гетерополикислоты. [c.77]

Сначала приготовляют нулевой раствор —окрашенный раствор кремнемолибденовой гетерополикислоты определенной концентрации Со, затем исследуемый и эталонные окрашенные растворы этого же соединения кремния и измеряют их относительные оптические плотности по отношению к нулевому раствору. [c.77]

На рис. 8 приведены кривые зависимости Е от pH для алюминон-алюминиевого комплекса (кривая 1) и для кремнемолибденовой гетерополикислоты (кривая 2). [c.39]

Определение кремния в контрольно м о б-разце стали. Навеску 0,1 г анализируемого образца стали растворяют при тех же условиях, которые были указаны для приготовления эталонных растворов. После соответствующего разбавления для испытания бер т 5 мл раствора и про водят реакцию образования синей формы кремнемолибденовой гетерополикислоты в условиях, описанных выше для приготовления эталонных растворов. [c.199]

Обширные исследования гетерополикислот молибдена проводились Е. А. Никитиной [150], изучавшей кремнемолибденовую кислоту, которая нашла важное практическое применение для извлечения рубидия и цезия из соликамских карналлитов (глава X). [c.66]

Мы предположили, что ниобий, находящийся в условиях образования желтого комплекса кремнемолибденовой гетерополикислоты (рН = 1,5-=- 1,6) в осадке в виде гидроокиси, не будет мешать образованию этого комплекса [3]. [c.189]

Многие предложенные различными авторами фотометрические методы определения кремневой кислоты, основанные на образовании кремнемолибденовой гетерополикислоты желтого цвета и дальнейшем ее восстановлении до молибденовой сини, страдают весьма существенными недостатками [c.359]

По охлаждении полученный раствор разбавляют 50 мл дистиллированной воды, охлаждают и обрабатывают 10 г едкого натра, растворенными в 20 мл дистиллированной воды. При этом образовавшийся в процессе кипячения со смесью кислот осадок кремневой кислоты переходит в раствор. Полученный раствор нейтрализуют концентрированной серной кислотой, обрабатывают 12,5 мл раствора молибдата аммония, выдерживают 5 мин на холоду, а затем 5 мин на кипящей водяной бане. Полученный раствор кремнемолибденовой гетерополикислоты восстанавливают 12,5 мл сульфитно-сульфатного восстановителя (см. стр. 360), нагревают в течение 5 мин на кипящей водяной бане, охлаждают холодной проточной водой и обрабатывают [c.362]

После прибавления молибдата аммония содержимое пробирок взбалтывают и оставляют стоять 5 мин для завершения образования желтой кремнемолибденовой гетерополикислоты. По истечении этого времени добавляют при непрерывном взбалтывании по 1 мл 5%-ного раствора винной кислоты и по 0,1 мл 1%-ной аскорбиновой кислоты. Интенсивность синей окраски измеряют через 30 мин по шкале стандартов. [c.364]

Количественные методы анализа кремнийорганических соединений также основаны на их гидролитическом расщеплении, окислении, сожжении или сплавлении с различны.ми химическими реагентами. Последующее определение выделившейся кремневой кислоты производится фотометрическим методом, основанным на образовании кремнемолибденовой гетерополикислоты Н4[81(МозОю)4]> Н20, восстанавливающейся при действии соответствующих восстановителей с образованием молибденовой сини. [c.168]

Принцип метода. Метод основан на колориметрическом определении растворимого в щелочи соединения по синей кремнемолибденовой гетерополикислоте. [c.169]

Кремнемолибденовая кислота, как и соответствующие гетерополикислоты фосфора и мыщьяка, легко восстанавливаются до анионов, называемых молибденовой синью (ГПС). Спектрофотометрические методы, основанные на образовании ГПС, более чувствительны и чаще применяются, че . методы фотометрирования невосстановленных гетерополикислот. Максимум поглощения ГПС [c.197]

Наиболее чувствительная методика основана на определении молибдена в кремнемолибденовой кислоте, что в большой мере связано с благоприятным соотношением Мо 51 в гетерополикислоте, равном 12 1. [c.201]

Спектрофотометрическому определению силиката в виде желтой кремнемолибденовой кислоты мешают ионы железа(П1) и фосфат-анионы, которые образуют гетерополикислоты. Синее восстановленное соединение кремнемолибденовых комплексов окрашено более интенсивно, но при его использовании мешают хлориды и нитраты. Андерсон [45] удалял примеси, пропуская раствор силиката через колонку с дауэксом 50-Х8 в Н -форме, а затем через колонку с амберлитом 1Н-4В в ОН -форме. Так как кремневая кислота — очень слабая кислота, она не сорбируется слабоосновной смолой. [c.102]

Образующаяся при действии молибдата кремнемолибденовая гетерополикислота в слабо щелочном растворе (около 0,8%-ного карбоната натрия) окисляет тиамин (витамин ВО до тиохрома яркая синяя флуоресценция последнего позволяет открывать ион ЗЮз при его содержании 0,02 мкг мл [245]. Для количественного определения кремневой кислоты описана реакция с бензоином в щелочном растворе формамида (см. табл. У-И) для маскировки бора в раствор вводят маннит [216]. [c.164]

Принцип метода. Спектрофотометрическое определение Si02 в щелочнщ силикатных растворах основано на измерении интенсивности желтого комплекса -кремнемолибденовой гетерополикислоты, который образуется в результате взаимодействия мономерной кремневой кислоты Si (ОН) 4 с молибдатом аммония а кислой среде по реакции [c.148]

Наиболее важные для колориметрического анализа свойства фосфорномолибденовой, кремнемолибденовой и ряда других гетерополикислот можно характеризовать следующим образом. [c.247]

Принцип метода. Определение основано на образовании кремнемолибденовой гетерополикислоты, восстановленной до синего комплекса аскорбиновой кислотой. Методика рассчитана на определение содержания кремния 1— 157о. Относительное стандартное отклонение результатов определений 0,02. [c.228]

Известно, что в качестве связующих используют восстановленные формы кремнемолибденовой и кремневольфрамовой кислот в зависимости от природы восстановителя — цинка, железа, кобальта, меди, свинца. Одновременно ведут гетерофоретическое осаждение гетерополикислот и электрохимическое выделение коллоидных металлов и получают композиционные материалы или покрытия на основе неорганических полимеров — металлополи-меров, рабочая температура которых до 1000°С. Такие материалы обладают интересными электрическими, каталитическими и защитными свойствами. [c.107]

Так как количество кремневой кислоты в фильтрате невелико, ее определяют фотоколориметрически в виде окрашенной в синий цвет кремнемолибденовой гетерополикислоты. [c.135]

Хорошо известным и проверенным примером такого экстракционно-фотометрического метода является анализ смеси фосфата, силиката и арсената. Все три компонента переводятся в соответствующие гетерополикомплексы с помощью молибдата. Затем смесь трех окрашенных гетерополикислот обрабатывается смесью бутанола с хлороформом при этом извлекается только фосфорномолибденовая кислота. Далее водный раствор обрабатывается смесью бутанола и этилацетата эта смесь извлекает кремнемолибденовую и мышьяковомолибденовую кислоты. Если к полученному эмстракту прибавить хлороформ, то иремнемолибденовая кислота [c.162]

Влияние концентрации водородных ионов. Концентрация водородных ионов является одним из наиболее важных факторов, которые определяют равновесие образования ГПК. На рис. 94 показано изменение оптической плотности раствора фосфоромолибдата в зависимости от pH при небольшом избытке молибдата по сравнению со сте- хиометрическим [34]. При более высокой концентрации молибдата общая зависимость изменяется мало, но область устойчивости комплекса расширяется. Оптимум для всех гетерополикислот наблюдается при pH около 1—1,5. Слева от оптимума имеется небольшая площадка, указывающая, что разложение комплекса при повышении pH идет ступенчато, с образованием некоторой промежуточной формы. Практического значения область слабокислых растворов не имеет. Для кремнемолибденовой кислоты характерна большая устойчивость в сильнокислой среде — до 4 н. соляной кислоты. Восстановленные синие ГПК (церуоиомпле нсы) всегда более устойчивы к ислотам по сравнению с их желтыми аналогами. По-видимому, это обусловлено малой растворимостью синих ГПК. В качественном анализе используется также различная устойчивость фосфорно- и кремнемолибденового комплексов по отношению к щелочам первый комплекс тотчас разлагается при действии щелочи, а кремнемолибденовый некоторое время сохраняется. [c.262]

Описываемый метод пригоден для определения кремния в присутствии фосфора в сталях. Устойчивость гетерополикислот кремния и фосфора, как было выше отмечено, зависит от кислотности раствора. Образовавшаяся при низкой кислотности (—0,02 и.) кремнемолибденовая гетероноликнс-лота остается устойчивой при повышении кислотности раствора, в то время как фосфорномолибденовая гетерополикислота в этих условиях разрушается. [c.198]

Описано фотометрическое определение теллура по ослаблению окраски раствора кремнемолибденовой гетерополикислоты вследствие вытеснения кремния теллуром с образованием более прочного бесцветного теллуритомолибдата со стехиометрическим отношением Те Мо =1 6 [94]. [c.38]

Гетерополикислоты являются весьма интересной группой комплексных соединений. Изучению их посвящено очень много работ, однако химизм образования и ряд важных свойств этих соединений до настоящего времени изучены недостаточно. Наибольшее значение для колориметрического анализа имеют фосфорномолибденовая кислота Нз[Р(МозО]о)4] Н2О и кремнемолибденовая кислота Н4[51(МозОю)4] Н2О. Кроме того, применяют мышьяко-вомолибденовую и германиймолибденовую кислоты, а также ряд соединений, где в координационной сфере молибден полностью или частично замещен ванадием или вольфрамом. [c.247]

Определение содержания двуокиси кремния. Силикат-ионы при взаимодействии с полимолибдат-ионами образуют гетеро-поликислоту типа Н4[51(МозОю)4], которая окрашивает раствор в желтый цвет. Значительно большей чувствительностью отличается колориметрирование молибденовой сини, окрашенной в синий цвет, получающейся при восстановлении кремнемолибденовой гетерополикислоты. В качестве восстановителя используется смесь аскорбиновой и лимонной кислот. Присутствие фосфора, железа и избытка молибдата определению не мешает. [c.105]

При взаимодействии с раствором молибдата аммония хлорсиланов, которые содержат атомы водорода, непосредственно связанные с атомами ремния, образуется кремнемолибденовая гетерополикислота, которая затем восстанавливается до молибденовой сини. [c.240]

Фотометрическое количественное определение выделившейся кремневой кислоты основано на образовании желтой кремнемолибденовой гетерополикислоты Н4[51(Моз01о)4]-.> Н20. восстанавливающейся при действии восстановителей с образованием молибденовой сини. [c.358]

При определении Аз в присутствии Р, 51 и Ое спектрофотометрическим методом проводят селективную экстракцию или маскировку мешающих ионов. Детальное обсуждение этих приемов описано в разделе, посвященном ортофосфатам. Существенны следующие факторы 1) лимонная кислота разрушает фосфорномолибденовую и мышьяковомолибденовую, но не кремнемолибденовую кислоту 2) добавление НСЮ4 до введения молибдата аммония предотвращает образование кремнемолибденовой кислоты, а соответствующие гетерополикислоты Аз и Р образуются 3) гетерополикислоты Р, Аз, 51 и Се существуют в а- и р-формах, причем устойчивость и спектры поглощения этих форм различны. [c.23]

Метод экстракции применяют для разделения элементов, образующих гетерополикислоты — Р, Аз, 51 и Ое (см. разд. Ортофосфат ). Из рассмотрения некоторых схем анализа, приведенных в разделе Ортофосфат , видно, что в некоторых случаях экстрагируются мещающие ионы, а силикат остается в водной фазе. Описана такж е экстракция невосстановленной формы кремнемолибденовой кислоты 2-этилгексанолом [6], изобутилметилкетоном [7], триизооктиламином азотнокислым в 1,2-дихлорэтане [8] и смесью диэтилового эфира с пентанолом [9, 10]. В отличие от восстановленной фосфорномолибденовой кислоты, которая экстрагируется, восстановленная форма кремнемолибденовой кислоты не экстрагируется органическими растворителями. В работе [11] показано, что восстановленная форма кремнемолибденовой кислоты экстрагируется изоамиловым спиртом при повышенной концентрации кислоты в водной фазе. На этом основан спектрофотометрический метод определения кремния [11]. Описан другой вариант метода, основанный на экстракции кремнемолибденовой кислоты [12] хлороформом в присутствии карбоната пропандиола-1,2 и спектрофо-тометрировании экстракта. [c.189]

Если в раствор вводят H IO4 перед добавлением молибдата аммония, то кремнемолибденовая кислота не образуется, а соответствующие гетерополикислоты фосфора и мыщьяка образуются. [c.190]

Молибдат аммония (NH4)2Mo04 образует с силикат-ионом аммонийную соль кремнемолибденовой кислоты. Состав гетерополикислоты, образованной молибденовой и кремневой кислотами, выражается формулой H4[SiMOi204o]. [c.273]

Широко известно, что гетерополикислоты с соотношением Р(Аз) Мо = 1 12 можно экстрагировать из кислой водной среды некоторыми органическими растворителями. Хорошими экстрагентами для гетерополикислот являются кислородсодержащие органические соединения [4]. Экстракция фосфорномолибденовой кислоты (ФМК) может быть проведена смесью бутилового спирта и хлороформа мышьяковомолибденовая кислота (ММК) в этих же условиях и этими же растворителями может быть экстрагирована последовательным прибавлением бутилового спирта и затем хлороформа, а кремнемолибденовая кислота — только бутиловым спиртом [5]. Таким образом, имеется возможность селиктивного определения всех трех элементов из одного раствора. [c.180]

Вкпблиекве рабэты. Определение обратного углового коэффициента F. В мерные колбы вместимостью 100 мл из бюветки отбирают 5,0 IO.O 15,0 7,5 20,0 25,0 мл (0,05—0,25 мг SiO Б 100 мл) стандартного раствора, доводят дистиллированной водой примерно до 50 мл, прибавляют 50 мл H l (1 10), iO мл 5% раствора молибдата аммоний, выдерживают 5 мин и добавляют 5 мл винной кислоты для устранений влияния Р Ов- Через следующие 5 мин добавляют 10 мл раствора аскорбиновой кислоты для восстановления кремнемолибденовой гетерополикислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Через 40—60 мин трижды измеряют опти гескую плотность каждого стандартнего раствора относительно раствора сравнения (Со). Полученные данные заносят в таблицу, аналогичную по форме табл. 11.1, и рассчитывают значение обратного углового коэффициента F. [c.371]