Соединения фосфора гетерополикислоты

Фотометрический метод определения фосфора в никеле и его сплавах [402] основан на образовании восстановленного комплексного соединения фосфорномолибденовой гетерополикислоты с бриллиантовым зеленым, экстрагируемого смесью хлороформа и бутанола (2 1). Экстракцию проводят в присутствии комплексона III, в качестве восстановителя применяют мочевину. [c.93]

Что такое изо- и гетерополикислоты Приведите примеры таких соединений фосфора. [c.185]

Эта соль является важнейшим соединением фосфора, производным от комплексной гетерополикислоты [c.63]

Реакции ионного обмена используются для перевода малорастворимых соединений в растворимые. Например, контактированием суспензии малорастворимого фосфор-молибдата аммония с катионитом в Н -форме можно получить свободную, хорошо растворимую фосфорномолибденовую гетерополикислоту [c.207]

Фотометрический метод анализа. Измеряют оптическую плотность растворов комплексных соединений, образующихся при взаимодействии определяемых ионов с неорганическими или органическими реагентами. Так, для определения ионов железа к раствору прибавляют роданид калия или аммония оптическая плотность раствора образовавшегося роданида железа пропорциональна количеству железа в растворе. Кремний, фосфор или мышьяк можно определить в виде гетерополикислот Н4[51(МозОю)4], Нз[Р(МозОю)4] или Нз[АзХ X (МозОю)4 , окрашенных в желтый цвет. [c.24]

Гетерополикислоты — соединения, состоящие из малого центрального атома, чаще всего фосфора, кремния, мышьяка и др., и координированных ионов, способных к полимеризации. Для фотометрического анализа наиболее часто применяются гетерополикислоты, содержащие в качестве координированных групп поли-ионы молибдена. [c.148]

Фосфорномолибденовая и кремнемолибденовая кислоты окрашены в желтый цвет. Колориметрическое определение кремния и фосфора основано на образовании этих соединений. При действии на гетерополикислоты восстановителей происходит восстановление элементов координированных групп с образованием синих гетерополикислот. На реакциях образования синих гете- [c.148]

Однако во многих других случаях температура оказывает влияние на спектр поглощения достаточно прочных соединений. Например, при нагревании заметно (- 0,4% на 1 град) усиливается интенсивность окраски ряда желтых гетерополикислот [2]. При этом степень связывания кремния (фосфора и др.) в молибдатный комплекс близка к 100%. Максимум поглощения гетерополикислот находится в ультрафиолете, и усиление желтой окраски обусловлено, по-видимому, общим сдвигом всей полосы поглощения к длинным волнам или ее расширением. [c.128]

Рентгенографический анализ показал, что добавление фосфора к УгОб, МоОз и 0з приводит к образованию новых соединений сложного состава, возможно, типа гетерополикислот. Вероятно, этим и объясняется, что присутствие фосфора в этих окислах не только подавляет реакцию глубокого окисления, как в случае СиО, но и изменяет направление реакций. [c.213]

Из методов, которые принято относить к группе химических, для определения примесей в 1п, Оа, Аз, 5Ь и их полупроводниковых соединениях наибольшее применение получили колориметрические методы, основанные на использовании высокоизбирательных и чувствительных цветных реакций. Абсолютная чувствительность этих методов характеризуется, как правило, величиной порядка 0,1—1 мкг это дает возможность достигнуть при оптимальной навеске анализируемого материала в 1 г концентрационной чувствительности 10 —10 %. В отдельных, сравнительно редких случаях, при соблюдении специальных условий чувствительность колориметрического определения может быть доведена до сотых долей микрограмма (например, при определении (фосфора в виде восстановленной формы фосфорно-молибденовой гетерополикислоты, извлекаемой в слой органического растворителя, железа в виде роданида, также экстрагируемого в органическую фазу. [c.129]

Метод основан на способности фосфора образовывать фосфорно-молибденовую гетерополикислоту, которая при действии восстановителя переходит в интенсивно окрашенное соединение фосфорно-молибденовую синь. Мышьяк, мешающий определению фосфора, удаляют дистилляцией в виде летучих галогенидов. [c.219]

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

Кислоты, содержащие цепи —Э1—О—Эг—, т. е. производные кислородсодержащих кислот, в которых ионы полностью или частично замещены на кислотные остатки других кислот, называются гетерополикислотами. Примером такого соединения может служить фосфорновольфрамовая кислота, содержащая фрагмент —Р—О—. Особенно много изополисоединений известно для кремния, фосфора и бора. Образование таких соединений обусловливает огромное многообразие силикатов почти все силикаты, как природные, так и искусственные, содержат цепи —81—О—51—. [c.93]

Очень интересный пример разделения сходных соединений на основе подбора специфических растворителей приводится в исследовании Р. И. Алексеева (см. ниже) об отделении кремния, фосфора и мышьяка. Эти элементы переводятся в комплексные гетерополикислоты (кремнемолибденовая и т. д.), после чего последовательно могут быть разделены экстрагированием различными растворителями. [c.82]

Фосфорномолибденовую гетерополикислоту восстанавливают аскорбиновой кислотой и получают соединение сафранина с восстановленным фосфоромолибдатом, которое экстрагируют метилизобутилкетоном содержание фосфора находят по значению оптической плотности экстракта. [c.100]

В настоящее время кинетические методы определения малых количеств примесей в высоко чистых веществах успешно развиваются и внедряются в аналитическую практику. Для косвенного определения (по молибдену) малых количеств фосфора авторы сообщения использовали метод определения молибдена в сталях [12]. При этом после экстракции фосфорно-.молибденовой кислоты бутанолхлороформной смесью и от-Л1ывания экстракта от избыточного количества молибдата промывной жидкостью комплексное соединение фосфорномолибденовой гетерополикислоты разрушали щелочью. Молибден в щелочно-м растворе мы определяли в соответственных условиях кинетическим фотоколориметрическим методом с автоматической регистрацией [13]. Изменение оптической плотности раствора с течением времени пропорционально содержанию молибдена, катализирующего реакцию окисления йо- [c.70]

Фосфор (Р, ат. вес 30,97) представляет собой типичный металлоид. Важнейшими являются соединения фосфора(У) фосфаты (производные ортофосфорной кислоты Н3РО4), а также конденсированные формы (пиро-, мета-и полифосфаты). Фосфорная кислота образует прочные комплексные гетерополикислоты с Мо(У1), У(У1), У(У) и некоторыми другими элементами. В фосфитах фосфор имеет положительный заряд, равный 3, в гипофосфитах — положительный заряд, равный 1, в фосфине (фосфористом водороде РНд) — отрицательный заряд, равный 3. [c.426]

Образующийся в конечном счете метаарсенат плавится при 615° С. При низких температурах (около — 30° С) может быть выделен кристаллогидрат As2O5 7НгО, отвечающий по составу кислоте ЩАвОв]. От последней, как и от аналогичного соединения фосфора ( 5 доп. 47), производится ряд гетерополикислот и их солей, многие из которых при обычных условиях вполне устойчивы. [c.461]

Гетерополикислоты. Хорошо известно образование фосфорномолибденовой кислоты Hз[P(MOзOl )J на образовании этого окрашенного в желтый цвет соединения основаны различные методы определения малых количеств фосфора в металлах, горных породах и т. д. Подобные же соединения образуют кремний и мышьяк. При обработке гетерополикислот названных элементов подходящими восстановителями образуются продукты восстановления (церулеокислоты), окрашенные в интенсивно синий цвет. Это позволяет еще больше повысить чувствительность методов определения. [c.213]

Резину после экстракции ацетоном минерализуют концентрированной серной кислотой (см. разд. III.2.3). После отделения осадка и определения двуокиси кремния определяют в фильтрате фосфор и бор фосфор — по реакции образования фосформолиб-деновой гетерополикислоты и восстановления ее до молибденовой сини (см. разд III.3.2), бор — по окрашиванию пламени борнометиловым эфиром. Для определения бора аликвотную часть раствора 7 помещают в фарфоровый тигель, упаривают раствор до объема 2—3 мл, добавляют 3—5 мл метилового спирта, смесь перемешивают стеклянной палочкой и зажигают. В присутствии соединений бора края пламени окрашиваются в зеленый цвет. [c.123]

Некоторые из подобных соединений были известны ранее. Так, для определения фосфора широко применяется ванадийфосфорно-молибдат, который по ряду свойств имеет преимущества перед обычным фосфорномолибдатом. Известен также титанфосфорно-молибдат и другие гетерополикислоты, содержащие три различных компонента. [c.359]

Оксихинолин является амфотерным соединением и в зависимости от условий реагирует как слабая кислота или как слабое основание . Реагируя как основание, 8-окоихинолнн дает продукты присоединения, например, с гетерополикислотами фосфора, кремния, германия, [c.183]

Гетероиоликислоты кремния и фосфора (так называе.мыс желтые формы) образуются в кислой среде, но условия их получения различны. Наиболее благоприятной кислотностью для существования фосфорномолибденовой гетерополпкислоты является — 0,85 н. раствор соответствующая кислота кремния образуется в слабокислой среде (—0,02 н. раствор). Но образовавшись, кремневая гетерополикислота остается устойчивой в сильно кислой среде . Различная устойчивость указанных комплексных соединений в зависимости от кислотгю-сти раствора широко используется в методах определения кремния и фосфора при их совместном присутствии в ряде объектов, например в сталях [c.190]

ШЯ. Кремневая гетерополикислота образуется из ортокремне-вой кислоты в течение 75 сек, из димера— 10 мин, а из более высоко конденсированных форм в течение 1 час. Скорость конденсации кремневой кислоты минимальна при pH 3. Для определения кремния и фосфора в виде синих форм гетерополикислот очень важно, чтобы ему предшествовала полнота образования желтой формы комплексного соединения. [c.191]

Кроме изополиванадатов, известен целый ряд гетерополисоединений различного типа, например уже упомянутые в главе о молибдене и вольфраме гетерополикислоты типа фосфоро- или кремниемолибденованадиевой (или вольфрамованадиевой). Известны также гетерополисоединения более простого типа, например соединения с вольфрамом и молибденом, впервые полученные Розенгеймом и Пиком и подробно изученные недавно Шово [c.110]

Определению фосфора по реакции образования молибденовой сини препятствуют 51, Аз, У, V, окислители. Первые два элемента в виде анионов 810 и АзО образуют с молибдатом аммония гетерополикислоты, аналогичные фосфоромолибденовой кислоте Ш и V могут частично или полностью замещать Мо в молекуле гетерополикислоты с образованием окрашенных комплексных соединений, например Р Ой- 205-22МоОд-пН20. [c.301]

Мешают определению (без экстракции комплексной кислоты) следующие ионы кремний в больших концентрациях, железо(III) в присутствии хлорида или сульфата, восстановители, хром (VI), мышьяк(V) и цитрат. Висмут(III), торий(IV), хлорид н фторид влияют на развитие окраски. Кремний можно удалить при кипячении раствора с концентрированной H IO4. Железо(III) можно связать в комплекс с фторидом, избыток которого удаляют введением борной кислоты. Борную кислоту можно использовать и для связывания фторидов, присутствующих в исходном анализируемом растворе. С использованием экстракции комплексной гетерополикислоты был разработан метод определения фосфора. Метод был применен для анализа практически всех фосфорсодержащих материалов стали [139, 140J, железных руд [141], алюминиевых, медных и никелевых сплавов с белыми металлами [142], воды [143, 144] и удобрений [145—147]. Работы по анализу удобрений [145—147] посвящены автоматизации очень точного метода определения фосфора с применением автоматических анализаторов. В анализаторы был заложен метод прямого измерения светопоглощения, а не дифференциальный вариант, который обычно используют для повышения точности определения. Полученные результаты позволяют заключить, что абсолютная ошибка измерения оптической плотности в интервале О—1,2 единицы не выше ошибки самого измерительного прибора (0,001 единицы поглощения). Следует отметить, что описанный метод по точности превосходит метод с применением молибдофосфата хинолина и, кро.ме того, обладает еще одним преимуществом — простотой выполнения определения. В биохимии метод применяли для определения фосфата в присутствии неустойчивых органических фосфатов [148] и неорганического фосфата в аденозинтрифосфате [149]. Метод был использован для анализа фосфатных горных пород [150]. В органическом микроанализе метод применяют после сожжения органических соединений в колбе с кислородом [151, 131]. [c.461]

Имеется некоторое число неорганических веществ, растворимых в органических растворителях. К ним относятся такие элементы, как иод, бром, многие комплексные соединения, даже малоустойчивые в водных растворах, например комплексные хлориды, бромиды, иодиды, роданиды и т. п., гетерополикислоты, фосфорована-даты, фосфоромолибдаты и т. п. Растворимость этих веществ в органических растворителях иногда очень велика, что дает возможность извлекать их таким способом в большом количестве из водных растворов. Иногда после экстракции возможно и количественное колориметрическое их определение в органическом растворителе. [c.136]

Полученные экспериментальные данные по потенциометрическому титрованию гетерополикислот дают возможность расположить их в определенный ряд по окислительной способности. Наибольшей окислительной способностью обладает фосфорномолибденованадиевая кислота и наименьшей — кремнемолибденовольфрамовая кислота с наименьшим содержанием молибдена. Все три- и тетрагетерополикислоты с центральным атомом фосфора обладают большей окислительной способностью, чем аналогичные соединения с центральным атомом кремния. Чем больше содержание молибдена, тем больше окислительная способность. [c.92]

Оба соединения образуются в кислой среде оптимальная кислотность для молибденофосфорной гетерополикислоты 0,85 н., а для молибденокремниевой — 0,02 н. Различную устойчивость этих соединений используют для определения фосфора и кремния при совместном присутствии. [c.132]

Предлагаемый метод основан на экстракции фосфорномолибде-1ЮВ0Й гетерополикислоты бутиловым спиртом, восстановлении ее в спиртовом растворе хлоридом двухвалентного олова и фотометрировании образующегося при этом окрашенного в синий цвет соединения. Чувствительность описанного ниже метода составляет 0,5л/сг Р в пробе. Точность, в зависимости от концентрации фосфора и мешающих определению веществ, колеблется обычно в пределах 5—15" , [c.110]

Работы Алексеева [4], Филипповой и Кузнецовой [5], а также Уайделина и Меллона [6] посвящены получению и экстракции желтой фосфорномолибденовой гетерополикислоты с последуюшим ее определением. Алексеев нашел ряд органических растворителей, пригодных для селективного разделения кремния, мышьяка и фосфора. Он же отметил удобство смешанных растворителей, например хлороформа с бутанолом. Филиппова и Кузнецова использовали работу Алексеева при определении сравнительно больших микроколичеств фосфора и мышьяка (15 мкг в 15 мл). Авторы применили экстракцию, причем, если определяемые количества фосфора и мышьяка были малы и не могли быть измерены в виде желтой гетерополикислоты, то комплексное соединение, находящееся в слое органического растворителя, разрушали щелочью и далее фосфор или мышьяк определяли с большей чувствительностью в виде гетерополисини. [c.69]

Люк и Больтц [7] определяли микрограммовые количества фосфора, получая желтую фосфорномолибденовую гетерополикислоту, экстрагируя последнюю смесью эфира с изобутанолом. Дальше комплексное соединение разрушали смесью аммиака с хлористым аммонием и измеряли оптическую плотность раствора молибдена, связанного с фосфором, при длине волны Я=230 ммк. [c.70]

Фосфор образует большое число изополикислот, а также гетерополикислоты. В изополикислотах и их солях (изополифосфаты) атомы фосфора чередуются с атомами кислорода —Р — О — Р — О— Р —.В этих соединениях координационное число фосфора всегда равно четырем они состоят [c.181]

Раствор ОеН4 в жидком аммиаке растворяет фосфор, невидимому, с образованием соли гетерополикислоты типа (NH4) [(GeHз)PJ. Раствор сначала окрашивается в желтый цвет, но через несколько минут выпадают коричневато-красные хлопья и сам раствор становится коричневато-красным. После удаления аммиака и подкисления остатка соляной кислотой выделяется оран-.жевато-красное сорбционное соединение с аморфным фосфором [114]. [c.34]

Метод основан на восстановлении Мо фосфорномолибденовой гетерополикислоты с образованием молибденовой сини — окрашенного в синий или голубой цвет (в зависимости от содержания фосфора) комплекса фосфорномолибденовой кислоты. Точный состав комплекса не установлен. Дениже считал, что он является соединением четырех- и шестивалентного молибдена с фосфорной кислотой (Мо02-4МоОз)2-НзР04-4 Н2О. Другие предполагают, что синь является коллоидным раствором пяти- и шестивалентного молибдена. [c.218]

Ранее был разработан кинетический косвенный (по молибдену) метод определения (0,3-3).10 мкг гЪосфора /1/. В соответствии с этим методом в настоящей работе фосфор в виде (ф осфата переводят в желтую гетерополикислоту и далее проводят следующие one- рации экстракцию гетерополикислоты смесью бутиловый спирт -хлороформ, отмывание излишка молибдата промывной жидкостью и разрушение комплексного соединения фосфорномолибденовой кислоты раствором шелочи. Определение молибдена выполняют кинетическим методом по реакции каталитического окисления йодистого калия перекисью водорода в присутствии крахмала. Кинетическую реакцию прерывают разбавление реакционной смеси водой /2/ и далее измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре. По найденному количеству молибдена устанавливают соответствующее ему количество фосфора (атомное соотношение Мо Р =12 1, весовое - 37 1). [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология