Кротоновая кислота Кротоновая конденсация

В качестве катализаторов альдольно-кротоновых конденсаций обычно применяют водные растворы едких щелочей реже реакцию проводят в присутствии более слабых оснований — Са(ОН)г, Ва(0Н)2, КНСОз, аминов. В некоторых случаях кротоновая конденсация катализируется минеральными кислота- [c.198]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

При взаимодействии циклопентадиена с кетонами при комнатной температуре в течение 2 ч в ТГФ в присутствии порошкообразного гидроксида калия и каталитических количеств 18-крауна-б получают фульвены с выходом 17—54% [1515]. В нескольких сообщениях [1222] описана конденсация пиперо-наля с пиперидидом кротоновой кислоты в ДМСО при использовании 50%-ного гидроксида калия и ТЭБА. При дальнейшем изучении установлено, что реакции, приведенные на схеме 3.107, можно осуществить с очень высоким выходом (до 97%), если проводить их в кипящем толуоле в присутствии безводного карбоната калия и аликвата 336. В этих случаях R должен быть, ароматическим остатком или третичным алкилом [1613]. [c.229]

Теперь настает очередь тщкла "О". Удаляют изопропи-лгиденовую защиту, а освободившийся диол окисляют иод-пой кислотой. Продукт — диальдегид 9 — подвергают внутримолекулярной кротоновой конденсации, в результате которой образуется цикл О (уже без кавычек, настояп] ий ) и функциональный заместитель в положении 17, который понадобится для построения алифатической боковой цепи. [c.213]

Цианистый аллил можно получить также из хлористого или бромистого аллила, действуя на них цианидом одновалентной меди. Если действовать цианидами щелочных металлов, то в условиях щелочной конденсации происходит перемещение двойной связи и образуется нитрил кротоновой кислоты [c.177]

Известно, что многие СН-кислоты в присутствии основных катализаторов способны присоединяться по связи С = С соединений типа (6), в которых группа X обладает —/- и —М-эффек-тами (NO2, СНО, N, OOR, СООН и др.). Поэтому при избытке метиленового компонента происходит дальнейшее взаимодействие его с уже образовавшимся продуктом кротоновой конденсации [c.191]

Отличительной чертой реакций конденсации, проводимых в трисутствии кислот, является то, что остановить реакцию на стадии образования альдоля обычно не удается сразу отщепляется вода и получается продукт кротоновой конденсации [c.193]

Для этого реакцию проводят в колбе с насадкой, наполненной стеклянными бусами и соединенной с капельной воронкой и обратным холодильником. В колбу помещают эквимольные количества ацетона и высококипящей карбоновой кислоты и нагревают на водяной бане. Из капельной воронки в насадку вводят щелочной раствор рассчитанного количества формальдегида. Реакционная смесь затем поступает из насадки в колбу, в которой щелочь нейтрализуется карбоновой кислотой, что предотвращает дальнейшую конденсацию формальдегида с продуктом, образовавшимся на первой стадии реакции. В данном случае применение сильных минеральных кислот вместо карбоновых исключается, так как они катализируют реакции конденсации альдегидов и кетонон. В рассматриваемом примере это привело бы к образованию продукта кротоновой конденсации как исходного ацетона, так и продукта его взаимодействия с формальдегидом. [c.201]

Метод Скраупа в модификации Дебнера — Миллера используют для синтеза гомологов 2,3-диалкилхинолинов. Кроме анилина в этой реакции использовали толуидины, нитроанилины и другие амины, вместо глицерина — альдегид или смесь двух альдегидов (которые в процессе реакции образуют продукт кротоновой конденсации), а в качестве конденсирующего агента не только серную кислоту, но и концентрированную хлороводородную кислоту с хлоридом цинка. Например [c.554]

Конденсация Кневенагеля является особым случаем альдольно-кротоновой конденсации, когда используемые метиленовые компоненты имеют особенно большую кислотность. К таким соединениям относятся вещества, в которых метиленовая группа активирована двумя группировками, например, как это имеет место в малоновой кислоте, ее полуэфире и полном >фире, в циануксусной кислоте и ее эфирах, в динитриле малоновсй кислоты, в р-дикетонах и других соединениях. Поскольку имеется возможность сопряжения двойной связи с р-дикарбонильной системой, реакция всегда приводит к продуктам дегидратации, т. е, к соответствующим ненасыщенным соединениям, например [c.147]

Соединения, обнаруживающие С—Н-кислотность, также могут реагировать с азотистой кислотой. При этом осуществляется тот же тип превращения, как и при катализируемой кислотами альдольно-кротоновой конденсации [схема (Г.7.102)]. Реакция может происходить только с реакционноспособными метиленовыми компонентами, имеющими в а-положении по меньшей мере одну кето-или нитрогруппу либо две карбоксильные или сложноэфирные группы [c.233]

Кротоновая конденсация является основной стадией синтеза а,р-ненасы-щенных кислот из альдегидов и малоновой кислоты в присутствии пиридина-(реакция ДЕБНЕРА) [c.245]

Эта реакция получила название кротоновой конденсации. Конденсация ацетона протекает, в частности, при взаимодействии его с серной кислотой разной концентрации. Последняя из приведенных ниже реакций сопровождается выделением всего кислорода в виде воды и замечательна образованием ароматического углеводорода — 1,3,5-три-метилбепзола, так называемого мезитилепа [c.147]

Кротоновую кислоту можно, кроме окисления кротонового альдегида, получить также конденсацией ацетальдегида с малоновой кислотой в пиридиновом растворе (Кневенагель) [c.326]

Азидная группа находится в 3- или 4-положении бензольного цикла. В зависимости от используемых заместителей максимум поглощения этих соединений лежит в области 314—394 нм. В качестве пленкообразующей основы используют сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или винилацетата с кротоновой кислотой, НС или продукты конденсации фенола и формальдегида с производными целлюлозы, например этилцеллюлозой. Все эти композиции растворимы в эфирах гликолей, в ДМФА при 20 °С и в 3 %-ном водном растворе NaOH. Необходимо отметить очень вы- [c.150]

Кротоновый альдегид (бутен-2 аль) является продуктом дегидратации ацетальдоля (например, в присутствии уксусной кислоты) или получается непосредственно из ацетальдегида в результате катализируемой кислотами альдольной реакции (кротоновой конденсации). Благодаря явлению винилогии его метильная группа обладает С—Н-кис-лотностью, поэтому кротоновый альдегид вступает в альдольную реакцию как метиленовая компонента. Так, с ацетальдегидом образуется гексадиен-2,4-аль [c.363]

Посредством конденсации Кневенагеля (1898 г.) из малоновой кислоты, полуэфира или полного эфира малоновой кислоты и альдегидов по реакции, подобной альдольной (кротоновой) конденсации, могут быть получены также и ненасыщенные карбоновые кислоты. Если реакцию проводить в пиридине в присутствии пиперидина в качестве катализатора по Дебнеру (1900 г.), то, исходя из малонового эфира, удается получить прямо а,р-ненасыщенные монокарбоновые кислоты [c.432]

Очень хорошие результаты получаются при конденсации алифатических альдегидов с малоновой кислотой в эфирном растворе в присутствии 1 моля пиридина при комнатной температуре или при охлаждении льдом, в течение трех сутоЕс. Несмотря на 1[изкую температуру происходит отщепление углекислоты и образуются одноосновные а, 5-ненасыщенные кислоты, нанример из ма-поновой кислоты и избытка уксусного а-пьдегида получается кротоновая кислота с выходом 14—15 г из 26 г малоновой кислоты. [c.419]

Конденсация с выделением воды. Типичным примером такого процесса является альдольно-кротоновая конденсация, приводящая к образованию а-Р-ненасыщенных кетонов или альдегидов. Протекает она под действием ще лочных агентов — карбонатов, фосфатов, сульфитов щелочных металлов, раз бавлениых растворов щелочей, алкоголятов. В некоторых случаях конденса ция протекает в присутствии разбавленных кислот. На первой стадии реак ции происходит образование альдолей (альдегидоспиртов или кетоспиртов) [c.251]

При рассмотрении альдольно-кротоновых конденсаций альдегидов и кетонов подчеркивалось, что енолы могут проявлять нуклеофильные свойства и что их содержание в реакционной смеси может быть увеличено под действием агентов кислого или основного характера (кислотный и основной катализ). Сказанное справедливо и для ацетоуксусного эфира. В качестве примеров можно привести нитрозирование и конденсации с альдегидами. Нитрозирование проводят добавляя нитрит натрия в раствор ацетоуксусного эфира в уксусной кислоте [c.477]

Синтез из о-оксибензиловых спиртов. При нагревании о-оксибензиловых спиртов с ненасыщенными соединениями при 180 — 220° образуются хроманы (LXVII —LXIX) [71]. В этой конденсации были использованы стирол, кротоновая кислота, этиловый эфир малеиновой кислоты, аллиловый эфир капроновой кислоты, а-терпинеол, олеиновая кислота, абиетиновая кислота, этиловый эфир фенилпропиоловой кислоты [71], метилциклогексен, дигидро-мирцен и каучук [72]. Основным ограничением рассматриваемого синтеза являются температуры кипения ненасыщенных соединений, так как образующаяся при конденсации вода должна непрерывно удаляться. [c.309]

Поэтому конденсацию альдегидов или кетонов, протекающую по первому типу, называют альдольной конденсацией, или аль-дольным присоединением, а по второму типу — кротоновой конденсацией. Использование в качестве катализаторов кислот и проведение реакции в более жестких условиях способствуют образованию продуктов кротоновой конденсации. [c.192]

Конденсация ацетона под действием концентрированной серной кислоты приводит к образованию тримерного продукта кротоновой конденсации - мезитилену [c.252]

Также через стадию енолизации и по механизму, аналогичному механизму альдольно-кротоновой конденсации, протекает нитрозирование кетонов в кислой среде, осуществляющееся действием эфиров азотистой кислоты. Таким путем, в частности, получают а-дикетон - диацетил и его диоксим, являющийся аналитическим реагентом и называемый диметил-глиоксимом. [c.258]

Смотреть страницы где упоминается термин Кротоновая кислота Кротоновая конденсация: [c.288] [c.177] [c.197] [c.88] [c.138] [c.268] [c.102] [c.352] [c.193] [c.193] [c.195] [c.197] [c.507] [c.635] [c.19] [c.20] [c.489] [c.452] [c.152] [c.479] [c.152] [c.479] [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология