Пиридин фторирование

Фторирование 4-моно- и 3,5-дизамещенных пиридинов во фреоне-113 элементным фтором приводит к 2-фторпиридинам [28]. [c.38]

Таким образом, в большинстве работ указывается на то, что обработка поверхности окиси алюминия содержащими фтор соединениями (максимальная концентрация фтора, составляет около 6 вес.% [30, 34]) приводит к замещению поверхностных гидроксильных групп и, возможно, части атомов кислорода атомами фтора. Изменение свойств окиси алюминия при фторировании объясняется [33, 35] увеличением концентрации на поверхности протонных кислотных центров. Так, в спектре пиридина, адсорбированного фторированной окисью алюминия, наблюдались полосы поглощения ионов пиридиния 3257, 3185 и 1550 см [33, 35] (рис. 120). При увеличении концентрации фтора на поверхности окиси алюминия происходит рост интенсивности полос поглощения иона пиридиния и уменьшение интенсивности полос координационно связанного пиридина 1620, 1580 и 1454 см- (рис. 120). [c.295]

В работе [36] методом инфракрасной спектроскопии исследовано изменение кислотных свойств окиси алюминия при фторировании газообразным фтористым водородом и раствором фтористого аммония. В спектре фторированной окиси алюминия, содержащей 14% фтора и откачанной при 426° С, не наблюдается полос поглощения адсорбированных молекул воды (рис. 121). В спектре пиридина, адсорбированного исходной окисью алюминия, обработанной при тех же условиях, наблюдаются только полосы поглощения координационно и молекулярно адсорбированных молекул. В спектре же пиридина, адсорбированного фторированной окисью алюминия, наблюдаются, кроме того, полосы поглощения протонированных форм пиридина 1548 и 1494 см К После обработки фторированной окиси алюминия при 426° С в паре воды наблюдается рост интенсивности полос поглощения иона пиридиния и некоторое уменьшение интенсивности полос поглощения координационно связанного пиридина (см. рис. 121). [c.295]

Рис. 120. Спектры исходной и фторированной окиси алюминия после адсорбции пиридина при давлении его насыщенного пара и десорбции, в течение 1 часа

Рис. 121. Спектр пиридина, адсорбированного на исходной и фторированной окиси алюминия, содержащей 14% фтора

Аналогично ароматическим углеводородам анилин, пиридин и родственные гетероциклы . 71 при фторировании образуют насыщенные циклические перфторированные продукты, хотя вы- [c.448]

Электролиз пиридина дает трехфтористый азот и полностью фторированный пентан [c.167]

Использование этого метода для фторирования углеводородов наиболее применимо к углеводородам с длинными цепями, у которых температура кипения достаточно высока, чтобы свести к минимуму потери за счет исиарения в процессе реакции. Для октана был проведен электролиз смеси углеводорода, фтористого водорода и такого третьего компонента, как вода, NaF, N11 , Hg( N)2, СНдОН, СНдСО Н или пиридин, добавляемого с целью новышенпя электронроводности был получен С8Г5 5 с выходом 10—20% и, кромо того, довольно значительные количества СР, и [c.73]

Описанный способ галогенирования органических веществ выгоден по многим причинам он не нуждается в сложной аппаратуре предусматривающей хранение и утилизацию ядовитых и агрессивных веществ обладает высоким санитарным уровнем производства экономичен в потреблении сырья и относительно легко может быть автоматизирован. На сегодня этим способом успешно пользуются при производстве фторорганических соединений фторированных спиртов, фторкарбоновых кислот, фторацетона, фтор-пиридина и др. [c.254]

Существенный прогресс в этой области связан с использованием в качестве электролитов комплексных солей третичных аминов, особенно пиридина, и фтористого водорода и ацетонитрила в качестве растворителя. В табл. 8 представлены данные по электропроводности таких солей в ацетонитриле. Несмотря на определенные успехи в получении таким путем целевых малофторированных соединений, метод пока экономически нецелесообразен из-за сложности выделения продуктов реакции и недостаточной селективности. Тем не менее мягкие условия реакции, простота и безопасность работы со фторирующей системой делают этот процесс перспективным, особенно для синтеза труднодоступных соединений с одним или двумя атомами фтора [53]. Платина - все еще наиболее часто используемый электрод, но и с анодами из других материалов (например, из графита) получают хорошие результаты. Ацетонитрил -наиболее приемлемый растворитель для проведения процесса электрохимического фторирования, но показаны возможности использования и других растворителей. [c.49]

Азотсодержащие гетероциклические соединения в указанных электролитах подвергаются фторированию, при этом, как правило, замещаются а-атомы водорода. Например, этилизоникотинат [67], пиридин [41], хино-лин и изохинолин [32], 1,10-фенантролин [32, 68] при анодном фторировании дают монофторированные продукты. Однако выход фторпроизводных невелик. [c.52]

Перфторпиперидии (1) получен при электрохимическом фторировании пиридина (8%) или 2-фторпиридина (13%) [18-20]. Соединение 1 представляет собой жидкость с т.кип. 49,5 °С и выгодно отличается от ряда других фторирующих агентов безопасностью в обращении и растворимостью в органических растворителях. [c.61]

Соли К-фторпиридиния являются простейшими по структуре и наиболее доступными среди переносчиков фтора типа (КзМ-Р) А . Разработка удобных методов их получения прошла несколько этапов. При прямом фторировании пиридина и его производных в растворе СР2С1СРС12 действием фтора, разбавленного азотом, главными продуктами являются 2-фторпиридины [109]. [c.93]

Вместе с тем авторы работ [ПО, 111] показали, что фторирование раствора пиридина в F I3 при -80 °С (F2/N2) приводит к комплексному соединению пиридина со фтором. Это соединение при низких температурах проявляет фторирующие свойства, в частности по отношению к урацилу и некоторым фторолефинам. [c.93]

Наблюдение, самое существенное для развития этой области, заключалось в том, что при взаимодействии пиридина со фтором возникает соль-фторид N-фторпиридиния, хотя и весьма неустойчив. Он разлагается со взрывом при температуре выше -2° С, поэтому процесс фторирования реально можно проводить лишь до -20 °С, что сужает рамки использования метода. [c.93]

При фторировании элементным фтором, разбавленным азотом (20% F2/N2), комплекса пиридин-ВРз при комнатной температуре в Me N или [c.100]

Дихлорпиридин при фторировании элементным фтором (-15 °С) в системе ВРз-НР-НгО-МеСН с выходом 76% превращается в К-фтор-2,6-дихлорпиридинийтетрафторборат. В работе [142] оценено влияние температуры на фторирование пиридина в системе Рз50зН-МеСН элементным фтором. Выход трифторметансульфоната N-фторпиридиния при -20 °С составил 92,1%, а при 40 °С за 30 дней - 98,6%. [c.101]

Таблица 28. Термодинамические параметры процессов фторирования пиридина солями N-фторпиридиния (реакция (А)) [232]

Таблица 14. Влияние растворителя на соотношение продуктов фторирования пиридина реагентом С5804р [136]

В качестве опорной реакции для оценки сравнительной фторирующей способности переносчиков фтора типа R-OF было выбрано их взаимодействие с пиридином как с объектом фторирования. Эта реакция удобна тем, что кроме сравнительной оценки переносчиков между собой позволяет сопоставить их с таким классическим фторирующим реагентом, как катион N-фторпиридиния если энтальпия реакции отрицательна, то рассматриваемый реагент R-OF превосходит по фторирующей способности катион N-фторпиридиния, а если положительна, то реагент уступает ему. [c.196]

Также нами бьшн разработаны методы синтеза фторированных имидазо[2,1-6]-[1,3]бензотиазинонов 9, 11, которые получаются при взаимодействии (полифтор-бензоил)хлоридов 1 с бензнмндазол-2-тнонамн 8 и имидазолидин-2-тионом 10 в толуоле или пиридине. [c.164]

Взаимодействие пиридина с различными кислотами Льюиса приводит к комплексным соединениям, некоторые из которых настолько стабильны, что могут быть выделены. Эти соединения широко используются в органическом синтезе. Среди них пиридинсульфо-триоксид (11) — кристаллическое вещество, применяемое при синтезе алкилсульфатов и сульфировании ацидофобных индолов [18], комплекс с бораном 12 — мягкий восстанавливающий агент [19], тетрафтороборат N-нитропиридиния (13) — мягкий нитрующий агент [20, 21] и трифлат N-фторопиридиния (14), используемый при фторировании [22]. [c.165]

Электрохимическое восстановление гидроксиламинов получение 3, 229 пиридиния солей 8, 65 Электрохимическое фторирование карбоновых кислот I, 654 Электроциклические реакции олефинов синтез 1, 194 сл. циклоалканов синтез I, 147 Электроциклические реакции, обзоры [440] [c.141]

ХОД последних очень мал (1—2%). Например, при фторировании анилина и пиридина получены соответственно ундекафтор циклогексилдифторамин и ундекафторпиперидин. Низкие выходы могут быть обусловлены образованием солей исходных аминов (а также неполностью фторированных промежуточных продуктов) с фтористым водородом, выделяющимся при реакции. Такие соли могут легко осаждаться на фторирующем агенте, дезактивируя его. [c.449]

В работах Саймонса по электрохимическому фторированию гетероциклических оснований было показано, что из пиридина в качестве основных продуктов образуются перфторпентан (25%) и трехфтористый азот (30%), а побочным продуктом является 2-фторпиридин (5%). Выделение последнего соединения имеет некоторое значение для выяснения механизма электрохимического фторирования (см. ниже). Позднее Саймонс -установил наличие в продуктах фторирования также ундекафтор-пиперидина (Ср2)5>1 Р и запатентовал электрохимический процесс как метод получения указанных выше соединений и их гомологов из гетероциклических аналогов этих веществ. [c.490]

Далее, получение 2-фторпиридина из пиридина указывает на свободнорадикальный механизм или на анионный процесс. При катионнол) процессе мог бы образоваться только 3-фтор-пиридин. Наконец, продукты электрохимического фторирования почти всегда те же, что и при фторировании элементарным фтором (или близкие им) последний же почти определенно реагирует по Свободнорадикальному механизму. Реакции с участием элементарного фтора или высших фторидов никеля могут протекать только по свободнорадикальному анодному механизму. [c.515]

При гидролизе, этерификации, аминолизе и фторировании фос-фопитрильные соединения ведут себя как акцепторные реагенты, так как происходит нуклеофильная атака на атом фосфора. Тем не менее фосфонитрильные соединения обладают также заметными электронодонорными свойствами, как и прочие соединения, содержащие трехвалентный азот. Тример фосфонитрилхлорида представляет собой кольцеобразную структуру, в которой атомы азота имеют свободную пару электронов. Поэтому следовало ожидать, что, подобно пиридину и аминам, фосфонитрилхлорид может присоединять 80д. Это предноло/кенне было подтверждено экспериментально [152]. При нагревании жидкого 80д до 40° с твердым тримером фосфонитрилхлорида и с последующим выдерживанием реакционной смеси в течение 3—4 часов при давлепии 15 мм рт. ст. и температуре 25° была получена твердая стеклообразная масса состава (ХРС12)з ЗЗОд, отвечающая формуле [c.44]

В отличие от этого при фторировании пирролидиновых енаминов Д -З-кетостероидов образуются различные 4-фторза-мещенные продукты. Так, реакция в метаноле приводит к 4 -фтор-Д -производным (IV), которые под влиянием кислот изомеризуются в 4-фтор-А -производные (У) . При аналогичной реакции в эфирном растворе выделены только 4,4-дифтор-Д -производные (III) если же к реакционной смеси прибавлялось 4% пиридина, то продукт реакции представлял собой смесь 75% III и 25% [c.11]

Фторированием динитрилов [436, 441—443, 450, 470, 645], этилендиамина [436], пиридина и алкилпиридинов [465, 646—650], морфолипа [647, 651], хйнолина [652], триазинов [80, 81, 444— 447, 451, 626] и их аналогов [80, 456, 486, 487] получены более высокомолекулярные перфтордиалкилфторамины, в том числе и циклические [c.58]

Многие азотсодержащие органические соединения могут служить исходным сырьем для получения трехфтористого азота путем электрохимического фторирования [163]. В деструктивные реакции электрофторирования, в ходе которых образуется трехфтористый азот, вступают пиридин, мочевина, гуанидин, а также семикарб-азид и аминогуанидин, например [c.23]

Гетероциклические соединения. Фторирование пиридина происходит частично деструктивно с разрывом связи С—N и образованием трехфтористого азота и четырехфтористого углерода. При фторировании 3-хло тиридина получены не описанные ранее продукты 3-хлордекафторпиперидин и 2-хлорундекафторпентан. Разрыв связи С—8 происходит при фторировании тиофенов. При этом получается гексафторид серы 10]. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология