Серебра комплексы алкильные

Комплексы золота. В то время как алкильные и арильные комплексы меди и серебра известны только в состоянии окисления (I), золото образует производные как в состоянии окисления (I), так и (III). [c.325]

Эффект цепи может быть так велик, что происходит обращение ряда устойчивости полимерных комплексов по сравнению с их низкомолекулярными аналогами. Например, ионы серебра(I) координируются с пиридином и его алкильными заместителями, причем последние образуют более прочные комплексы из-за положительного индуктивного эффекта алкилов [36, 37]. Приближение полимерной цепи к азоту пиридинового ядра у анионитов винилпиридинового ряда приводит к понижению констант устойчивости анионитных комплексов несмотря на увеличение положительного эффекта полимерной цепи [38—40]. [c.251]

Д. Алкильные и арильные комплексы меди, серебра и золота [c.323]

С-Алкилирование щелочных енолятов ацетоуксусного эфира легко осуществляется под действием первичных алкилбромидов и алкилиодидов. Для вторичных алкилгалогенидов замещение всегда сопровождается элиминированием, а третичную алкильную группу этим методом вообще не удается ввести. В подобных случаях предпочтительным становится алкилирование не енолята, а самого енола под действием карбанионов тшн родственных им соедниений. Так, например, а-трет-бутилацетоуксусный эфир получается при взаимодействии ацетоуксусного эфира с комплексом т/7ет-бутилбромида с борфторидом серебра. [c.1351]

Простые алкилы типа М(алкил) образуются металлами следующих двух групп 1) щелочные металлы, бериллий, магний, щелочноземельные металлы и А1 2) металлы побочных подгрупп об алкильных производных переходных металлов известно очень мало. (О соединениях [Р1(СНз)зХ]4, одно из которых Х = ОН раньше принимали за Pt( Hs)4, см. в разд. 27.9.8.) Удобнее начать рассмотрение с комплексов второй группы, так как, за исключением алкилов меди, серебра и золота (структура которых неизвестна), алкильные производные элемептов побочных подгрупп представляют собой нормальные ковалентные соединения, напрпмер алкилы бора, углерода, кремния и др., в которых атом углерода алкильной группы образует ординарную связь с металлом. [c.83]

Как мягкие основания, серосодержащие экстрагенты образуют наиболее прочные связи с легкополяризуемыми ионами (меди, серебра, ртути, золота и платиновых металлов), относящимися к классу мягких кислот по классификации Пирсона. Длина и строение алкильного радикала оказывают существенное влияние на экстракционную способность серосодержащих экстрагентов. Удлинение и разветвление алюшьных радикалов обычно приводит к уменьшению Кг). Аналогичный, но еще более сильный эффект вызывает замена алкильных радикалов на фенильные. Образующиеся в органической фазе комплексы, как правило, кинетически инертны, и процесс реэкстракции затруднен. Соответственно сфера применения серосодержащих экстрагентов ограничена гругшовым концентрированием или групповым вьщелением халькофильных элементов [45]. [c.162]

Соли тяжелых металлов, в частности серебра, ртути и меди, катализируют SnI-реакции алкилгалогенидов в основном так же, как кислоты катализируют Зк-реакции спиртов. Функция иона тяжелого металла заключается в образовании комплекса за счет неподеленных электронов галогенида, вследствие чего уходящей группой становится галогенид металла, а не гало-генид-ион. На таком ускорении реакций галогенидов основана качественная проба на галогенид-ион, проводимая с нитратом серебра в растворе этилового спирта. Галогенид серебра осаждается со скоростью, которая зависит от структуры алкильной группы третичная > вторичная > первичная. [c.272]

Подобно комплексу с иодом, аддукт циклогексена с двуокисью серы состава 1 1 в н-гептане при 25° характеризуется значительно более низкой константой образования (0,053 лХ Хмоль ), чем соответствующий комплекс с ионом серебра в водном растворе [24]. В противоположность аддуктам ион серебра— олефин стабильность комплексов олефин — двуокись серы в н-гексане несколько увеличивается по мере того, как возрастает число алкильных заместителей при двойной связи донора, а комплекс транс-2-бутепа с ЗОг (/(с = 0,082 л мoлb- при 25°) несколько более стабилен, чем комплекс цис-2-бутена (Кс= = 0,076 л моль- ) [24]. В то время как аддукты ароматический углеводород — обычно значительно менее стабильны, чем продукты координации олефин — Ag [5], константы образования комплексов ароматический углеводород — ЗОг являются величинами приблизительно того же порядка, что и для взаимодействия олефин — 802 [24]. Различный порядок устойчивости, который наблюдается для комплексов иона серебра и двуокиси серы, можно объяснить участием ряда факторов, включая различия в размере акцептора, различия в способности среды сольватировать аддукты и двойственные донорно-акцепторные свойства иона серебра. [c.107]

Стабильность комплексов иона серебра увеличивается по мере перехода от бензола к толуолу и далее к ксилолам. С дальнейшим увеличением числа заместителей в доноре константы равновесия незначительно понин аются [39]. Для комплексов полиэтилбензол — ион серебра отмечен аналогичный ход изменения стабильности, которая в общем несколько меньше, чем для аддуктов соответствующих полиметилбензолов. Считают, что относительно низкая устойчивость комплексов полиалкилбензолов вызывается, по крайней мере частично, неблагоприятными стерическими взаимодействиями между алкильными группами и молекулами растворителя, которые ассоциированы с ионом серебра, находящимся в комплексе. В связи с этим интересно отметить, что три-трег-бутилбензол образует значительно менее стабильный аддукт с ионом серебра, чем 1,3,5-триэтил-бензол, в то время как комплексы этилбензола и трег-бутилбен-зола обладают сравнимой стабильностью. В водном растворе моноалкилбензолы, толуол и ксилолы, по-видимому, взаимодействуют с ионом серебра, образуя небольшие количества комплекса донор — 2Ag+ наряду с аддуктами состава 1 1 [3]. В эквимо-лярной смеси воды и. метанола в заметных количествах образуются только комплексы состава 1 1 [39]. [c.111]

Известно большое число алкильных соединений золота, содержащих другой заместитель, например Аи(СгН5)2Вг и Au( 2Hs)2 N. Они являются относительно устойчивыми соединениями, разлагаясь при температурах от О до 160° С. Алкильные производные одновалентного и трехвалентного золота вероятно существуют, но очень нестабильны . Кроме возможного хемотерапевтического использования наиболее устойчивых комплексов с аминами, нитрилами, ди-кетонами и нитрофенильными соединениями никакого промышленного применения этих соединений не было предложено. Известны соединения серебра и меди с этиленовыми и ацетиленовыми угле- [c.34]

При действии фенилмагнийбромида на хлорид или бромид серебра в эфире серебро, подобно меди, образует неустойчивое белое твердое фенильное производное. Это вещество можно изолировать, но как только растворитель будет выпарен, сухое вещество разлагается с выделением клуба белого дыма [6, 86]. В эфирной суспензии при комнатной температуре термическое разложение на бифенил и металлическое серебро длится несколько часов. С другой стороны, алкильные соединения серебра и меди при комнатной температуре разлагаются довольно быстро и поэтому никогда не были выделены. Наиболее устойчивым органическим соединением серебра является, очевидно, нитратный комплекс (С5Н5Ад)г AgNO,з [87]. [c.283]

Известно большое число комплексов олефинов с переходными металлами, однако природа связи в них все еще не установлена. Для комплексов серебра 1) [19] и меди(1) [19] опубликован ряд данных по равновесиям и термодинамике, но для производных металлов, являющихся хорошими катализаторами гомогенного гидрирования, таких данных очень мало. Недавно было показано, что стабильность комплексов КЬ(асас) (олефин)г [20], 1гХС0(РРЬз)г(олефин) [15] и некоторых комплексов платины (II) [19] уменьшается при наличии алкильных заместителей у двойной связи олефина. Под действием же электроноакцепторных заместителей, например атома галогена, карбоксильной и цианидной групп, прочность комплексов возрастает. Это указывает на важность дативного взаимодействия олефина с металлом для стабилизации олефиновых комплексов. При исследовании реакции (10) было найдено, что Сгр4 реагирует медленнее, чем пропилен, хотя он образует намного более стабильный комплекс. [c.12]

Перхлорат и нитрат серебра взаимодействуют с имеющими открытую цепь и циклическими олефинами и полиенами с образованием комплексов переменной стехиометрии. Так, при изучении распределения было показано, что существуют комплексы типов [олефинАд]+, [диенА ]+ и [flHeHAg + и что циклооктатетраен образует с нитратом серебра три аддукта, а именно [ OTAg]NOg, [( 0T)2Ag]N03 и [(СОТ)2А ]з(МОз)з [21, 31]. В воде эти комплексы диссоциируют, и их можно использовать в качестве нерастворимых производных для очистки олефиновых материалов. Перекристаллизованный комплекс обрабатывают водой и несмешивающимся с ней органическим растворителем тина петролейного эфира, и чистый олефин выделяют из органического слоя. Как и в случае платины, уыс-олефины образуют более прочные комплексы, нежели пграмс-олефины, и при координировании с солями серебра или вытеснении из них олефины не изомеризуются. Ооли серебра можно использовать для отделения олефинов в газо-жидкостной хроматографии [167, 168]. При введении метильных групп прочность комплексов понижается, возможно, вследствие того, что электронодонорная алкильная группа ослабляет я-компоненту а-я-связи [32]. В случае циклических олефинов способность к комплексообразованию падает по мере того, как уменьшается относительное напряжение в молекуле олефина, а именно циклопентен > [c.185]

Повышение температуры увеличивает скорость реакции, но зато связано с развитием процессов пиролиза. Применение катализаторов дает возможность увеличить скорость реакции, не повышая температуры. Тип катализатора и время контакта оказывают больщое влияние на ход реакции. Для получения алкилгалоид-моносиланов в качестве катализатора применяется медь, а для арилгалоидмоносиланов — серебро. В присутствии этих катализаторов реакция идет при 285—300°. Главная функция катализатора заключается в получении свободного галоида, который образует с кремнием промежуточный комплекс 51Х. Этот комплекс реагирует со свободными алкильными группами. Алкилирование или дальнейшее хлорирование активного кремния идет до тех пор, пока не образуется молекула типа [c.281]