Эластомеры структурные изменения

Механические модели, рассмотренные выше, ие описывают экспериментальную кривую напряжение — деформация типа кривой 1 на рис. 9.10. Это естественно, поскольку при растяжении эластомера происходят, как мы видели, изменения надмолекулярной структуры, а в механических моделях структурные превращения не учитываются. Механические модели описывают только самый начальный близкий к линейному участок кривой. Чем больше скорость деформации, тем труднее растягивать эластомер. При очень большой скорости деформации узлы флуктуационной сетки не успевают распадаться и структурных изменений не происходит. В этом случае напряжение линейно увеличивается с ростом деформации вплоть до разрыва (кривая 2). [c.126]

Характер механохимических структурных изменений эластомера в значительной степени зависит от природы окружающей газовой среды. Впервые влияние этого фактора было исследовано при пластикации эластомеров на холоду в условиях как инертных (азот, аргон, вакуум), так и активных (воздух, кислород) сред. [c.70]

Специфично влияние влаги на адгезионные соединения. С одной стороны, при увлажнении происходит пластификация многих полимеров, что способствует протеканию релаксационных процессов. Снижение внутренних напряжений при увлажнении покрытий — пример проявления этого эффекта. Пластифицирующий эффект проявляется иногда при увлажнении монолитных тел. Например, набухание наружных слоев полимера, сопровождающееся релаксацией напряжений, приводит вначале к повышению прочности [62, 63]. Описано [271, 272) аномальное повышение прочности резин при их взаимодействии с водой. Объяснение этого явления авторы видят в структурных изменениях эластомера в слоях, прилегающих к микродефектам вследствие ориентации под действием распорных напряжений, вызванных поглощением влаги. [c.180]

Данные, накопленные при исследовании уретановых эластомеров, пенопластов и покрытий, позволяют сделать некоторые полуколичественные выводы о влиянии значительных структурных изменений полимеров на большинство их свойств. Эти же выводы могут быть распространены, например, на полиуретановые клеи или герметики. [c.423]

Общие соображения, касающиеся влияния кристаллизации на диэлектрические потери в резинах, характеризуемые величиной изложены в гл. II. Резкое уменьшение диэлектрической постоянной е под действием кристаллизации в области частот или температур, характерной для процесса дипольной релаксации, было показано на примере полихлоропрена Однако экспериментальные данные свидетельствуют о малой чувствительности диэлектрической постоянной к процессу вторичной кристаллизации полимеров. Это означает - что процесс электрической поляризации развивается в областях, где существенных структурных изменений при вторичной кристаллизации не происходит. Применение этого метода при исследовании эластомеров позволило бы судить о механизме вторичной кристаллизации в эластомерах. [c.186]

При исследовании старения эластомеров, подвергающихся действию различных агрессивных сред, обнаружено, что наиболее активными реакционноспособными центрами являются двойные связи. в линейной цепи непредельных полимеров. Поэтому структурные изменения в каучуках прежде всего обусловлены разрушением линейных цепей макромолекул. [c.162]

Химические реакции эластомеров с низкомолекулярными соединениями, приводящие к ряду нежелательных структурных изменений (переход части 1,4-структуры в транс-, 4-, образова- [c.141]

Структурные изменения, вызываемые нагреванием, очень важны при изучении старения н утомления эластомеров. Насыщенные полимеры, особенно силоксановый каучук и фторкаучук, более стойки к действию нагревания, чем ненасыщенные полидиены. [c.147]

Структурные изменения эластомеров, происходящие при нагревании, интенсифицируются при высоких (более 500 МПа) давлениях на полимер. Так, растворимость в хлороформе натрийбутадиенового каучука в результате нагревания в течение ч при 160 °С и обычном давлении меняется незначительно. А нагревание при той же температуре и давлении 1000 МНа через 40 мин приводит к полной потере растворимости (каучук вулканизуется ). Под действием такого же давления при комнатной температуре в течение 12 ч свойства каучука не изменяются. [c.147]

Действие ультразвука. Ультразвуковые колебания необходимой интенсивности вызывают структурные изменения эластомеров как в растворах, так и в твердой фазе. В растворах эти изменения протекают под действием сил трения, которые возникают между быстро движущимися молекулами растворителя и фиксированными макромолекулами эластомера. Силы трения могут достигнуть 5-.10- Н на молекулу, что является достаточным, чтобы вызвать распад связи С—С в главной цепи. При частотах больше 500 кГц необходимые для разрыва молекул механические силы возникают при кавитационных явлениях. Существенное влияние оказывают также процессы окисления, развивающиеся под действием ультразвука, если в системе имеется молекулярный кислород. [c.150]

Таким образом, совершенно очевидно, что эластомеры при деформировании претерпевают сильные структурные изменения, связанные как с ориентацией и размягчением, так и с сопутствующей им перестройкой надмолекулярных образований, изменением степени кристалличности и релаксационных свойств. Не всегда влияние отдельных факторов на прочность можно-выделить в чистом виде, однако достаточно показательным является влияние на нее суммарных изменений структуры эластомера, которые при переходе от малых деформаций к большим сказываются на его долговечности при растяжении. [c.55]

Процесс релаксации наиболее типичных видов эластомеров — наполненных резин —по скорости протекания структурных изменений условно можно разделить на три стадии физическая релаксация при температуре 20 °С с продолжительностью перегруппировки структурных элементов 10" —10" с релаксация сажекаучуковой структуры с временами релаксации [c.95]

Представленные данные свидетельствуют о том, что все основные структурные изменения полимерной цепи, а также характер надмолекулярных образований находят свое отражение на температурных зависимостях динамических механических характеристик. Проведенные исследования большого числа эластомеров различного строения и систематизация полученных результатов позволяют в настоящее время использовать динамический метод для идентификации новых полимеров. [c.102]

Общие закономерности механического разрушения твердых тел применимы к полимерам только при условии, что их структура не претерпевает существенных изменений в процессе разрушения. Однако для эластомеров характерны значительные изменения структуры при их нагружении. Эти структурные изменения сводятся, главным образом, к изменению ориентации материала (см. главу IV, 3). [c.164]

Понятие о кинетически стабильных элементах структуры в полимерах не имеет строгого количественного критерия, но чем больше т при прочих равных условиях, тем больше кинетическая стабильность данного элемента структуры. Практически же под кинетически стабильными понимаются те флуктуационные структурные элементы, время жизни которых превышает длительность исследуемого процесса. К образованию флуктуационных структур, характеризуемых большей или меньшей кинетической стабильностью, способны все гибкоцепные полимеры, в том числе эластомеры. С точки зрения структурных особенностей эластомеров их можно считать высокомолекулярными жидкостями с более сложной структурой, чем простые жидкости. Эластомеры находятся в жидком агрегатном состоянии, но отличаются очень высокой вязкостью, поэтому их можно назвать полимерными высоковязкими жидкостями. С другой стороны, эластомеры из-за их высокой вязкости при недлительных нагружениях по своим механическим свойствам подобны упругим твердым телам. К твердым телам относятся как кристаллические, так и аморфные тела (стекла). Жидкости характеризуются непрерывно изменяющейся структурой, которая зависит от температуры Т и давления р. Для твердых же тел характерна неизменность структуры в области существования твердого состояния с данным типом структуры. Таким образо , твердое состояние ве-и ества отличается от жидкого не только структурой, но и ее постоянством при изменении внешних условий. При этом для кристаллов характерны наличие дальнего порядка и термодинамическая стабильность, а для стекол — наличие ближнего порядка и кинетическая стабильность (время жизни структурных элементов в стекле обычно существенно выше времени наблюдения). [c.25]

Структуру эластомеров можно представить также состоящей из свободных сегментов (тепловое движение которых квазинезависимо) и распределенных по всему объему областей молекулярной упорядоченности в виде микроблоков. Между обеими структурными составляющими наблюдается подвижное равновесие, сдвиг которого происходит при изменении как Т, так и Р. При снижении Т упорядоченность структуры полимера возрастает, причем этот процесс протекает во времени. Если выбрать малое Р, чтобы практически не происходило разрушения сформированной надмолекулярной структуры, то в процессе медленного течения полимера его надмолекулярная структура должна успевать восстанавливаться. [c.168]

В области перехода эластомеров из жидкого структурного состояния в твердое темп изменения объема с понижением температуры резко уменьшается и коэффициент термического расширения уменьшается примерно в три раза (рис. 10.11). В структурно жидком состоянии полимеров каждой температуре соответствует вполне определенная равновесная структура, характеризуемая ближним порядком в расположении сегментов цепей. Например, эластомер выше 7 с представляет собой структурированную высокомолекулярную жидкость (линейный полимер, сшитый поперечными связями). При Т>Тс процессы перегруппировки сегментов протекают настолько быстро, что равновесная структура успевает устанавливаться вслед за изменением температуры. Изменение объема эластомеров обусловлено одновременным изменением взаимного расположения сегментов и средних расстояний между ними. [c.262]

Полимерные стекла, как и кристаллы, имеют фиксированную структуру, которая при любых температурах (ниже 7 с) будет тождественна структуре жидкостей, находящейся при температуре стеклования (если при нагревании изменение температуры происходит с той же скоростью, что и скорость охлаждения, так как 7 с зависит от последней). На кривой усадки силиконового каучука (рис. 10.12) видны две переходные области, в которых резко меняется или длина образца, или характер зависимости длины образца от температуры. Первая область (начиная с 7 м, которая соответствует температуре максимальной скорости кристаллизации), в которой длина изменяется почти скачком, связана с частичной кристаллизацией эластомера, а вторая (вблизи 7 с) отвечает его структурному стеклованию. Термодинамическая темпера- [c.263]

Функция P(N), характеризующая ММР цепей сетки, является одной из наиболее информативных структурных характеристик сетчатых полимеров. Эта величина может быть определена по величине ССИ (спад свободной индукции). Таким образом, метод ЯМР позволяет исследовать зависимость топологической структуры эластомеров от условий их синтеза, а также характер изменения топологической структуры в различных условиях эксплуатации эластомеров. [c.274]

В случае наполненных смесей общая картина еще более усложняется. Считают, что молекулярный механизм течения у них такой же, как у ненаполненных эластомеров. Частицы же наполнителя перемещаются вместе с адсорбированным на его поверхности слоем эластомера. Как известно, изменение механических свойств эластомера в присутствии усиливающего наполнителя обусловлено образованием специфической структуры наполненных резиновых смесей, при достаточном наполнении представляющей собой проникающие структурные сетки полимер—полимер и наполнитель—наполнитель. В этом случае увеличение вязкости системы в общем связано со следующими факторами а) гидродинамический эффект повышения сопротивления течению вследствие наличия твердых частиц б) образование связей полимер—полимер в виде сил межмолекулярного взаимодействия, зацеплений в) образование связей полимер—наполнитель разного типа очень прочных, близких к валентным, и слабых адсорбционных г) образование связей наполнитель—наполнитель тоже разного типа очень прочных, существовавших до введения наполнителя в смесь, и слабых, возникающих при соприкосновении частиц наполнителя. [c.31]

Рядом работ, посвященных электронно-микроскопическому исследованию структуры аморфных полимеров [1], было установлено, что они оказываются хорошо упорядоченными системами и ближний порядок в ряде полимеров может быть выражен настолько хорошо, что в результате образуются структуры, имеющие правильную геометрическую форму. На основании изучения целого ряда объектов было показано, что структурными элементами в твердых аморфных полимерах являются глобулы и фибриллярные образования, названные авторами пачками цепей. Оставалось неясным, какое изменение происходит со структурными элементами аморфных полимеров при увеличении гибкости молекулярных цепей — при переходе к эластомерам и, вообще, существуют ли в эластомерах какие-либо упорядоченные структуры. Вместе с тем, известно, что в низкомолекулярных жидкостях с асимметричными частицами в результате флуктуаций существуют упорядоченные области кроме того, в натуральном каучуке при его растяжении легко протекает процесс кристаллизации. Поэтому естественно предположить, что и в каучуках, находящихся в аморфном состоянии, должны существовать упорядоченные области. [c.137]

Проведенные ранее электронно-микроскопические исследования строения эластомеров свидетельствуют о том, что в каучуках существуют упорядоченные образования в виде полосатых структур, фибрилл ряд каучуков обладает глобулярной структурой [1, 2]. Первоначально эти данные были получены при исследовании топких пленок каучука, приготовленных из разбавленных растворов. В дальнейшем тот же характер структур наблюдался и в реальных блоках каучуков и резин [3]. Структурные вопросы связаны с проявлением свойств полимерного вещества. Поэтому при обнаружении упорядоченных структурных образований в эластомерах возник вопрос о возможных путях регулирования структуры с целью изменения механических свойств этих систем. [c.441]

В ряде работ было показано, что введение в полимер небольших количеств несовместимых с ним добавок приводит к изменению структурной упорядоченности, что, в свою очередь, вызывает изменение механических свойств полимерного материала 14, 5]. Впервые это явление было обнаружено на жесткоцепных полимерах [6]. Представляло интерес использовать этот путь для улучшения механических свойств эластомеров. [c.441]

Мы полагаем, что в эластомерах, так же как и в жесткоцепных полимерах, нерастворимая добавка распределяется по границам раздела структурных образований. Играя роль смазки, добавка масла вызывает увеличение подвижности отдельных структурных элементов, что приводит к изменению организации надмолекулярных образований. Это и является причиной изменения механических свойств эластомеров. Таким образом, полученные результаты свидетельствуют о возможности физической модификации свойств вулканизатов. [c.446]

Прививка олигомера к каучуку приводит к изменению сегментальной подвижности как макромолекул эластомера, так и структурных единиц отвержденного ОЭА. Исследование структурных переходов в таких системах методом радиотермолюминесценции [74] показало, что температура стеклования каучука с увеличени- [c.31]

Механические методы представляют особый интерес прежде всего из-за их высокой чувствительности. Действительно, при переходе от расплава, каким является эластомер в высокоэластическом состоянии, к кристаллическому состоянию жесткость и модуль упругости эластомера возрастают на несколько порядков очень резко изменяются релаксационные свойства. Этим изменениям соответствует появление кристалличности, степень которой, измеренная рентгенографически или на основании дилатометрических данных, составляет всего 10—30%. Преимущества механических методов по чувствительности можно подчеркнуть, отметив, что порог чувствительности структурных методов составляет 5 абс. % содержания кристаллической фазы. Другое преимущество механических методов заключается в том, что результаты измерений непосредственно характеризуют рабочие свойства резин. Применение механических методов дает возможность проследить за развитием кристаллизации на весьма ранних ее стадиях. К числу механических относятся методы, основанные на измерении твердости, модуля упругости и других характеристик материала, связанных с его жесткостью. Другая [c.79]

В таблице 2.17 весьма интересны результаты, полученные при испытании смесей и резин из каучука СКИ-3, физически модифицированного ультрадисперсными наполнителями за счет синтеза в эластомерной матрице энергонасыщенных частиц размером до 10 м [18]. В качестве энергонасыщенных частиц выступают сульфаты или карбонаты кальция и бария. При исследовании образцов изопренового каучука, модифицированных ультрадисперсными частицами минеральных наполнителей, было установлено, что синтез "in situ" 0,4-0,8% масс, на 100 масс. ч. каучука ультрадисперсных частиц обусловливает значительное изменение макроструктуры эластомера, способствует усилению протекания ориентационных и кристаллизационных процессов. Кристаллизация при растяжении начинается в модифицированном каучуке при меньших (на 50-150%) удлинениях, а степень кристалличности при пониженных температурах на 20-30% больше, чем в немодифицированных. Именно структурные изменения обусловили повышение в 4-10 раз когезионной прочности наполненных резиновых смесей, на 40-60% физико-механических показателей резин, снижение гисте-резисных потерь. Как видно из таблицы 2.17, по большинству [c.43]

Образование переходного слоя может рассматриваться как возникновение третьей фазы в смеои вследствие локальной диффузии на границе раздела и других причин. Действительно, наличие такого слоя обнаружено методами ДТА [414] и радиотермолюминесценции [415] для смесей эластомеров. Для композиции на основе двух кристаллических полимеров метод радиотермолюминесценции был применен авторами работы [416]. Исследование смеси полиэтилена низкого давления с сополимером формальдегид — диоксолан в широком диапазоне составов показало, что при малых добавках сополимера (до 2%) максимум свечения, отвечающий температуре стеклования ПЭ, смещается в сторону более низких температур, а в области 5—40% сополимера положение максимума остается постоянным. При малых добавках ПЭ к сополимеру (до 1%) также наблюдается сдвиг максимума, характерного для сополимера. Добавки 10% сополимера к ПЭ и 5% ПЭ к сополимеру приводят к появлению в системе новых максимумов. Полученные данные указывают на то, что при смешении кристаллических полимеров происходят структурные изменения в межфазных областях, обусловленные взаимодействием компонентов в пределах аморфных областей. При малых добавках наблюдается один смещенный пик свечения. При повышении содержания второго компонента образуются две аморфные фазы, что приводит к появлению двух смещенных температур стеклования. Как видно, взаимное влияние компонентов в смеси может приводить к тому, что 7 с одного полимера в смеси с другим повышается по сравнению с наблюдаемой для чистого полимера (ПС в смеси с ПБ, ПВА, ПВХ и др.). Во всех исследованных случаях ПС преобладал в смеси, т. е. является непрерывной фазой. Величина смещения Тс зависит от природы компонентов и возрастает с ростом разности коэффициентов термического расширения [417, 418]. [c.205]

На участке установившегося процесса ползучести кривые для всех образнов становятся параллельными друг другу, тоесть характеризуются одинаковыми значениями вязкости Т1 = т] при данной температуре опыта. Отсюда следует, что вязкость установившегося процесса ползучести характеризует только равновесную структуру полимера. Таким образом, для изучения структурной релаксации можно применять ii, но не вблизи стадии установившейся ползучести, где т] мало чувствительна к структурным изменениям. Поэтому в качестве показателя структурной релаксации выбирают г (t) при некотором фиксированном времени t = (например, при 30 °С для эластомеров = 5—10 ч). В дальнейшем вязкость ползучести при t = i будем обозначать rj. [c.34]

Механизм влияния высоких давлений на структурные изменения эластомеров в полной мере не выяснен. Можно предполагать, что давление при неоднородности материала вызывает в его микрообъемах сдвиговые усилия, приводящие к распаду молекулярных цепей. При этом образуются полимерные радикалы, и структурные изменения oгyт происходить по. механиз.му механохимических реакций, который описан ниже. [c.147]

Наряду с химическими превращениями эластомеров з льтразвуковые колебания вызывают и интенсифицируют обратимые структурные изменения распад вторичных молекулярных структур, образование и распад кристаллитов и т. д. [c.151]

Основной причиной структурных изменений эластомеров при окислении являются процессы распада и сшивания молекулярных цепей. Для полнизопрена, построенного из 1,4-г мс-звеньев предполагают следующую общую схему процесса распада [c.200]

В результате вулканизации композиций сложного состава, основой которых является эластомер, образуется материал — резина — носитель ценных физико-механических и эксплуатационных свойств. В связи со структурными изменениями, протекающими в эластомерах при реакциях вулканизации, синтезируемые резины приобретают устойчивость к динамическим и механическим, тепловым, окислительным, озонным разрушительным воздействиям, к агрессивным peдa I, ионизирующим излучениям. Таким образом, главная задача вулканизации — создать материал большой долговечности. [c.7]

Механические свойства эластомеров могут существенно изменяться даже при кратковременной деформации. При этом наряду с описанными выше обратимыми изменениями могут происходить и необратимые. Последние могут быть следствием ряда меха-нохимических и химических процессов, активируемых механическим напряжением и приводящих к достаточно глубоким структурным изменениям. Необратимое разрушение структуры под действием механических сил тем больше, чем меньше скорость релаксационных процессов. При многократных деформациях это приводит к соответствующим изменениям структуры и свойств эластомера. [c.10]

С, после чего с помощью микротома, снабженного охлаждающим столиком, делали поперечные срезы толщиной 5 мкм. После оттаивания срезы высушивали в сушильпом шкафу. Такая методика позволяет добиться очень хорошего и равномерного измельчения. Метод замороженных срезов — единственный метод измельчения нитей из эластомеров. Сравнение спектров волокон, разрезанных ножницами и на микротоме, показывает, что микро-томирование не вносит в волокна никаких структурных изменений. В то же время оно дает значительно более мелкие частицы, спектры которых оказываются лучшего качества. [c.71]

Исследование характера тепловых эффектов деформации показало, что введение наполнителей в полиамидоуретан приводит к повышению экзотермического эффекта деформации. Следовательно, вместо ожидаемого возрастания энергетичности системы с введением наполнителя, наблюдаемого для наполненных эластомеров, имеет место возрастание ее энтропийности . Это является следствием сложных структурных изменений в системе, вызванной как наличием границы раздела с твердым телом, так и деформирующим усилием. [c.100]

Известно, что методы модификации полимеров широко используются в промышленности пластических масс, эластомеров, резин, волокон и лаков. В последние годы эта проблема приобрела огромное значение [1], и в ее разрешении принимают участие специалисты различных направлений Актуальность модификации вытекает, очевидно, из того положения, что индивидуальные (чистые) полимеры и сополимеры различных типов являются, как правило, лишь начальной стадией формирования конечного полимерного продукта и должны быть одним из методов модификации превраш,ены в технически приемлемую для переработки многокомпонентную систему — полимерный материал, пластическую массу. Кроме того, модификация всегда предусматривает целенаправленное изменение (улучшение) комплекса первоначальных свойств высокомолекулярных соединений. Модификация может осуш,ествляться за счет химических, структурных (физических) или физико-химических иревра-ш ений. [c.127]

Незначительное влияние, которое оказьгаает состав резиновых композиций на результаты термического распада эластомеров, позволяет сконцентрировать внимание на химических превращениях в условиях термического воздействия самих эластомеров. Структурный анализ диеновых эластомеров и продуктов их термического распада 20] показал, что изменения структуры макромолекул гораздо более существенны, чем снижение ненасыщенности в результате реакций сшивания и образования новых концевых групп в реакциях передачи цепи и диспропорционирования [4] в случае полибутадиена [c.17]

БоЛьщую группу процессов полимераналогичных превращений составляют различные реакции ненасыщенных эластомеров. Химическая модификация эластомеров, при1йеняемая для придания им новых свойств, очень часто сопровождается рядом побочных явлений структурированием, дестру1кцией, удлинением цепей. Эти побочные процессы способны вызвать глубокие структурные изменения полимера и часто приводят к потере его эластичности. [c.264]

Упорядоченная часть в эластомерах состоит из совокупности микроблоков, причем цепи и сегменты, входящие в м икроблоки, можно назвать связанными . Неупорядоченная часть состоит из свободных участков цепей и сегментов, участвующих в свободном тепловом движении. В целом упорядоченная и неупорядоченная части связаны друг с другом в единую структуру, так как различные части одних и тех же макромолекул могут находиться как з свободном, так и в связанном состоянии. Кроме того, все макромолекулы сшиты между собой поперечными химическими связями, если рассматривать вулканизованные каучуки или резины. Рассмотренная модель строения линейных полимеров является динамической. Между обеими структурными составляющими наблюдается медленное подвижное равновесие, сдвиг которого происходит при изменении как температуры, так и напряжения. [c.56]

Если структурное стеклование, при всех сделанных оговорках, представляет собой процесс, то механическое стеклование — это лишь изменение отклика системы на переменную нагрузку при увеличении частоты нагрузки. Наглядно механическое стеклование можно представить себе как псевдопроцесс затвердевания эластомера при постепенном и неограниченном увеличении частоты воздействия [40, гл. I 41, с. 147—153]. [c.83]

Линейные размеры всех типов структурных микроблоков значительно меньше, чем контурная длина макромолекул, поэтому одна и та же макромолекула многократно проходит" через различные микроблоки. Между физическими узлами — микроблоками — имеются цепи сетки, которые являются частью макромолекулы. Если учесть, что микроблоки не являются стабильными образованиями и время их жизни уменьшается при повышении температуры, то за время наблюдения эти флуктуационные структуры могут многократно распадаться в одних местах и возникать в других, т. е. размазываться по объему полимера. Следовательно, модель упорядоченных областей (структурных микроблоков) является динамической, а для равновесных процессов она переходит в модель хаотически перепутанных цепей. Таким образом, модель сетки полимера, образованной физическими узлами в виде структурных микроблоков, не противоречит статистической теории высокой эластичности. В соответствии с этой моделью быстрая высокоэластическая деформация в эластомерах определяется подвижностью свободных сегментов и изменением конфигураций свободных цепей (между физическими узлами). Медленные физические релаксационпые процессы и вязкое течение определяются временами жизни физических узлов сетки эластомера, кинетическая стабильность которых определяется методами релаксационной спектрометрии. [c.127]

Минимальная продолжительность процесса сшивания до достижения оптимальной густоты пространственной сетки, определяемая различными способами, в значительной мере отличается от времени практического проведения технологического процесса вулканизации. Чем массивнее изделие, тем больше разница между технологическим и, к примеру, реометрическим оптимумами вулканизации, и эта разница достигает 5-6-кратной величины реометрического оптимума вулканизации. Предварительный вывод об изменении свойств вулканизованных резин чаще всего делается по наличию или отсутствию реверсии на реометрических кривых на его основе и вносятся соответствующие изменения в рецептуру. Между тем сегодняшние представления об эластомерах позволяют рассматривать вулканизацию как сложный физико-химический процесс, включающий целую гамму структурных превращений, происходящих в эластомерах при высокотемпературном воздействии. При этом протекающие химические и физические процессы оказывают взаимное влияние, а завершающая стадия формирования сетки поперечных химических связей достаточно стабильно фиксирует возникшее состояние. [c.503]

Следует далее учитывать, что механические свойства эластомеров могут обратимо и необратимо изменяться под воздействием механических и немеханических факторов. Известно, что после воздействия деформации, хотя бы кратковременной, механические свойства изменяются, особенно в наполненных эластомерах. Часть этих изменений может быть обратимой (эффект Патрикеева—Маллинза), обусловленной разрушением слабосвязанной структурной сетки, часть — необратимой, обусловленной механо-химическими процессами разрушения структуры и химических валентных связей. [c.15]

Как указывалось выше, при переработке эластомера имеет место не только плa тичe кaя, но и высокоэластическая деформация. Нарушенная первоначальная структура эластомера при наличии высокоэластической составляющей общей деформации после снятия напряжения частично восстанавливается в результате релаксационных процессов. Определенная и разная скорость приводит к тому, что восстановление происходит не мгновенно, а в течение какогц -то времени. Такое явление называется усадкой и проявляется в заметном изменении формы заготовки после снятия напряжения. При переработке явление усадки нежелательно, так как оно препятствует получению деталей заданной формы и размеров. Поэтому необходимо принимать меры к ее уменьшению и, если возможно, к полной ликвидации. Если же это невозможно, то надо знать закономерности процесса усадки. Естественно, что все факторы, ведущие к повышению эластической составляющей, будут способствовать и увеличению усадки. К ним относятся понижение температуры и повышение скорости деформации, изменение состава резиновой смеси. Так, уменьшают усадку введение пластификаторов и наполнителей, увеличение их концентрации, степени дисперсности и показателя структурности наполнителя. В том же направлении действует добавка других структурных веществ, например кристаллизующегося полиэтилена, структурированного, высоковязкого или подвулканизован-ного каучука и др. [c.32]

Было исследовано 1455, с. 247 ] изменение прочности при растяжении плоскоориентированных аморфных и кристаллических полимерных пленок после воздействия на них воды, водных растворов солей и органических кислот. Аналогично тому, что было показано для набухания эластомеров, обнаружен экстремальный характер зависимости прочности от времени воздействия жидких сред. С помощ,ью рентгеноструктурного анализа и оптических исследований установлено, что возрастание прочности сопровождается увеличением оптической анизотропии и связано с дополнительной спонтанной ориентацией части структурных элементов полимерного тела. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология