Стехиометрия отклонение

При стехиометрическом отношении O /H S конверсия оптимальна, но при изменении температуры можно достигнуть значительных отклонений от стехиометрии. [c.177]

Так как сероводород был взят в недостатке, в контактный раствор подавался кислый газ, который содержал около 70% HjS. Подача сероводорода осуществляется либо вместе с отходящим газом, либо раздельно. В обоих случаях была достигнута 100% очистка от S0,, а после выхода на оптимальный режим и полная очистка от H,S. Высокая концентрация тиосульфата аммония и буферных солей позволяла эффективно проводить очистку газов даже при временном отклонении соотношения H,S SO, t стехиометрии. дозировке воздуха в течении 12 часов работы не отмечено накопления сул.ьфата в контактном растворе. [c.205]

Отсутствие одного нз элементов соединения в некоторых узлах его кристаллической решетки обусловливает изменение его состава — отклонение от стехиометрии . Известен ряд веществ, в кристаллах которых дефектов Шоттки так много, что отклонения от стехиометрии легко определяются химическим анализом. В зависимости от условий получения и роста кристаллов число вакансий может быть различным, поэтому нестехиометрические соединения обычно имеют непостоянный состав. К числу таких веществ относятся хорошо изученные оксид и карбид титана. Их состав можно выразить в общем виде формулами ТЮ , х = 0,70-г-1,30 и ЛСх, = 0,604-1,00. [c.152]

Отклонения от стехиометрии могут быть связаны и с дефектами внедрения возможны также различные комбинации двух рассмотренных механизмов. Исследования позволили выявить среди неорганических веществ огромное число нестехиометрических соединений, таковыми, в частности, являются большинство оксидов, нитридов, гидридов, карбидов и силицидов /-элементов. [c.152]

Известно, что твердые вещества представляют собой сложные образования из зерен различной величины. Кристаллические вещества состоят из сочетания кристаллов различных размеров. Даже отдельные монокристаллы сильно отклоняются от идеального порядка строгой периодичности. В кристаллических решетках отмечается много типов нарушения порядка расположения атомов из-за посторонних включений, деформаций, пробелов (пустот), отклонений от стехиометрии. Все это влияет на свойства поверхности, всегда обладающей геометрической и топографической сложностью и неоднородностью силового поля. Эти явления с очевидностью подтверждаются электронно-микроскопическими снимками. По А. Б. Шехтер и С. 3. Рогинскому [20], при 10 000-кратном увеличении дымового налета (М 0, 2пО или Ag) последний состоит из кри- [c.109]

Однако позже было убедительно показано, что многие твердые окислы, сульфиды, нитриды, карбиды, гидриды и т. д., не имеющие молекулярной структуры, могут иметь переменный состав. При образовании кристаллической решетки таких веществ из огромного числа атомов количество атомов одного элемента может оказаться большим или меньшим, чем требуется в соответств 1И с валентностью этих элементов, что и приведет к отклонению от стехиометрии. Такой результат возможен без какого-либо нарушения атомистической теории. [c.199]

В наши дни физика твердого тела и физико-химическое изуче-. ние твердых веществ сливаются в единую теорию твердого тела, которая является одним из самых мощных факторов технического прогресса. Однако эта теория во многом проигрывает, поскольку коренной вопрос о природе твердых соединений она решает в обход химических представлений, рассматривая подобные объекты как дефектные соединения , характеризующиеся отклонениями от стехиометрии. Предполагается, что твердые соединения — зто в принципе нестехиометрические соединения, что таким образом [c.166]

Изучите по химической литературе, какие оксиды образует медь, условия их получения, отклонения от стехиометрии, температурную устойчивость. [c.114]

Отклонения от стехиометрии и возможность существования [c.174]

В кристаллах с первым типом нестехиометрии I в анионной подрешетке образуется вакансия, которая вследствие действия правила электронейтральности занимается электроном. Примером кристаллических веществ с этим типом нестехиометрии могут служить галогениды щелочного металла с избытком атомов металла. Для уменьшения отклонения от стехиометрии катио- [c.175]

Для полупроводников характерны отклонения от стехиометри-ческого состава, т. е. избыток или недостаток в веществе доли одного компонента относительно доли другого по сравнению с вычисленными теоретически на основании закона постоянства состава. Известно, например, что в оксиде СиО имеется избыток кислорода (0,002%) ио отношению к меди, а в оксиде ВаО — избыток бария по отношению к кислороду. Эти отклонения от стехиометрического состава действуют подобно примесям. Как видно из предлагаемой ниже работы, полупроводниковые свойства PbS зависят от отношения числа атомов свинца к числу атомов серы в исходной смеси. [c.299]

Особенность проблемы, связанная с относительно малым содержанием дефектов решетки, состоит в том, что концентрации дефектов, как и отклонение от стехиометрии, во многих случаях трудно установить методами химического анализа. Однако, не- [c.278]

Три основных элементарных процесса, с помощью которых в простых ионных кристаллах неорганических соединений осуществляется отклонение от стехиометрии, — это захват электрона катионом, расположенным вблизи анионной вакансии, захват электрона междоузельным катионом и потеря электрона анионом вблизи катионной вакансии. [c.279]

Отклонение от стехиометрии можно охарактеризовать разностью J a—j b. [c.281]

Таким образом, даже тип отклонения от стехиометрии может оказаться функцией внешних условий. Например, при контакте с атмосферой оксид бария всегда содержит избыток кислорода, тогда как в условиях работы термоэлектронных катодов ВаО всегда содержит избыток бария, чем и определяется низкое значение работы выхода оксидных катодов. [c.281]

Не забывайте, что соединениями переменного состава являются любые сложные кристаллы с. .. молекулярной структурой, в том числе и не содержащие переходных элементов. Например, кристалл хлорида натрия, обработанный в парах натрия, содержит избыток последнего, тогда как тот же кристалл, прогретый в атмосфере хлора, имеет дефицит натрия. Очевидно, что отклонения от стехиометрии в этом случае. ... [c.302]

Хорошо известно, что при отклонении состава кристаллов от стехиометрического во многих случаях наблюдается увеличение электропроводности. Это означает, что дефекты не-стехиометрии являются источником свободных или слабо связанных. .. [c.306]

Вопрос о постоянстве и переменности состава химических соединений является одним из центральных в современной неорганической химии. В настоящее время признано, что твердые соединения с координационной структурой в принципе являются фазами переменного состава, хотя ширина области гомогенности при этом мол<ет быть весьма различной. Постоянство же состава свойственно лишь соединениям с молекулярной структурой. Отклонения от стехиометрии, обусловленные переменностью состава, наиболее ярко проявляются именно в бинарных соединениях. В связи с этим роль бинарных соединений в химии приобретает особый смысл. [c.56]

Природа отклонений от стехиометрии в бинарных соединениях переменного состава состоит в том, что при любых температурах, отличных от абсолютного нуля, в реальном кристалле существуют дефекты структуры, С повышением температуры концентрация этих дефектов возрастает в силу увеличения энтропии системы (рост степени беспорядка). Наиболее упорядоченной структурой должен обладать идеальный кристалл, в котором каждый атом занимает предназначенный ему узел в подрешетке. При этом все узлы заняты, а все междоузлия свободны. Такая структура обладает полным порядком (энтропия равна нулю) и может быть реализована только при абсолютном нуле. При повышении температуры нарушения идеальной структуры возможны за счет возникновения незанятых узлов в кристаллической решетке, появления атомов в междоузлиях или существования в узлах решетки чужеродных атомов. Эти типы дефектов в кристалле являются простейшими. В реальных случаях возможно появление комбинаций этих дефектов. Возникновение таких дефектов в реальных кристаллах приводит к образованию ограниченных твердых растворов и появлению области гомогенности. Основные тины дефектов представлены на рис. 12. Рис. 12, а представляет схему идеальной кристаллической структуры бинарного соединения АВ. Рис. 12, б, б отражает существование незанятых узлов в подрешетках компонентов А и В. Такие незанятые узлы называются вакансиями или дефектами Шоттки. Это соответст- [c.57]

Для низших галогенидов ванадия и его аналогов характерны отклонения от стехиометрии, которые впервые наблюдались для [c.307]

Единственным компонентом в газовой фазе является фосфор в виде четырехатомных молекул. При термической диссоциации ди- фосфида меди состав пара не соответствует составу конденсированной фазы. Поэтому при измерении неизбежно отклонение состава конденсированной фазы от стехиометрии. Для уменьшения этого отклонения необходимо сохранить относительно небольшой свободный объем ампулы при значительной навеске вещества. Однако специфика метода требует сохранения определенного свободного объема порядка 8—10 см , поскольку в противном случае существенно уменьшается чувствительность метода вследствие малого количества испаряемого вещества. Для соблюдения указанных требований рекомендуется использовать цилиндрическую ампулу длиной 130 мм с внутренним диаметром 6— 8 мм и толщиной стенок 2,5—3 мм с шаровидным расширением на одном конце, полностью заполняемым веществом (см. рис. 15). [c.33]

Их также называют соединениями переменного состава наряду с соединениями, в которых отклонение от стехиометрии обусловлено замещением атомов в узлах решетки или образованием вакансий. [c.231]

Отклонения от идеального расположения атомов в кристаллической решетке, а также от строгой стехиометрии состава называются дефектами кристалла. Такие дефекты — неотъемлемая и характерная особенность строения реальных кристаллов. Они оказывают большое, а в некоторых случаях и определяющее влияние на физико-химические свойства кристаллических веществ. [c.87]

Ошибки в значении х могут возникнуть из неправильного предположения относительно стехиометрии. Они могут быть результатом ошибки в функции измеряемого свойства от концентрации. При наличии постоянной ошибки в коэффициенте, который связывает измеряемую концентрацию продукта с концентрацией реагента, процентное отклонение от истинного порядка (п — п ) 100/га равно процентной ошибке в стехиометрическом коэффициенте для начальных (ранних) временных соотношений (т 0). При дальнейших временных отношениях (т —90) отклонение возрастает до очень большой величины. [c.378]

В таком случае отклонение от стехиометрии в окиси, вызванное восстановлением (/г-тип, избыток металла) или окислением (р-тип, избыгок кислорода) или присутствием примесей, должно изменять как плотность активных центров обоих типов, так и каталитическую активность в ожидаемых направлениях . Например [c.28]

Характерным примером вакансий по анионам могут быть многие соединения типа МпОг. Отклонение от стехиометрии обычно связывается с наличием кислородных вакансий. Например, у 2г0г максимальное отклонение от стехиометрии соответствует температуре 1900°С, ири этом состав приближается к /.гОи , а при температуре 1000°С — кгОг д (й = 0,1). В обоих случаях легко установить тип дефектов, изучая завнснмость электрической 1троводимостп от давления кислорода. Так, ирн 1000 °С электрическая проводимость вызывается преимущественно электронами или дырками. [c.97]

Законы постоянства состава, простых кратных отношений эквивалентов, простых объемных отнощений известны как стехио-метрические. Они строго применимы для в еществ с молекулярным строением (молекул, кристаллов с молекулярной структурой). Для веществ с немолекулярной структурой постоянство состава и вытекающие из него следствия не являются критерием образования химических соединений. К ним относятся практически все соединения в твердом состоянии, так как за счет дефектов их рещ ток для них характерно отклонение состава от стехиометрии. [c.19]

Однако параллельно представлениям Берцелиуса и Либиха, которые все каталитические явления, несмотря на их различия, сводили в единое целое и связывали отклонение от стехиометрии с особым проявлением сродства (Берцелиус) или, точнее, с не-прерыврюстью химического взаимодействия (Либих), появились и другие взгляды на роль агентов. А. де ля Рив, Г. И. Гесс, А. И. Ходнев нашли пути подчинения катализа стехиометричес-ки М законам. По их мнению, агент принимает точно такое же участие В реакции, как и реагент (т. е. полновалентное), образуя соединение постоянного состава А + К = АК. Это соединение взаимодействует со вторым реагентом с выделением агента АК+В = [c.125]

Ионы Ре + и Ре + относительно легко мигрируют по пустотам структуры, это является причиной легкого взаимного перехода оксидов различного состава и объясняет существенные отклонения РегОз, Рез04 и РеО от стехиометрии. [c.126]

II ненаправленпость ионной связи, первая координационная сфера каждого иона в соответствии с размерным фактором насыщается практически одинаковым числом ионов противоположного знака. Возможны лишь незначительные отклонения от состава, заметно не нарушающие электронейтральность кристалла. В бинарных соединениях с преимущественно ковалентной связью отклонения от стехиометрии возможны лишь для координационных структур. Однако в отличие от металлоподобных и солеобразных соединений, которые образуют только координационные кристаллы, ковалентные соединения существуют и в молекулярной форме. В последнем случае, естественно, переменность состава исключается и такие соединения представляют собой дальтониды в узком смысле. В координационных же ковалентных кристаллах области гомогенности невелики, что обусловлено насыщенным и направленным характером ковалентной связи. [c.57]

В табл. 28 приведены некоторые свойства соединений А В . Точки плавления их лежат выше температур плавления исходных компонентов (исключение InSb). В системах А "—В соединения А В единственные, эвтектики часто вырождены со стороны легкоплавкого компонента и около ординат на диаграммах состояния не наблюдается областей твердых растворов. У соединений А "В не обнаруживается отклонений от стехиометрии соотношения числа атомов А и В (1 1). Это значит, что они не растворяют в твердом состоянии исходных компонентов. [c.304]

Природа отклонений от стехиометрии в соединениях переменного состава состоит в том, что при любых температурах, отличных от абсолютного нуля, в реапьном кристалле существуют дефекты структуры. С повышением температуры концентрация этих дефектов возрастает в силу увеличения энтропии системы. Наиболее упорядоченной структурой должен обладать идеальный кристалл, в котором каждый атом занимает предназначенный ему узел в кристаллической решетке. При этом все узлы заняты, а все междоузлия свободны. Такая структура обладает полным порядком (энтропия равна нулю) и может быть реализована только при абсолютном нуле. При повышении температуры нарздпения идеальной структуры возможны за счет возник- 0 0 0 0 0 0 0 0 0 [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология