Стеси

Додд и Стеси нашли, что в случае, когда третьей частицей является ацетон, верхний предел давления равняется 100 мм рт. ст. , в то время как нин<-ний предел давления, по-видимому, находится ниже 1 мм рт. ст. . Эти [c.327]

Изучению зависимости скорости реакции рекомбинации радикалов -СНз от давления посвящен ряд работ. Кистяковский и Робертс [1231, Додд и Стеси 1241 нашли, что при 500 К и давлении паров ацетона выше 1,33-10 Па реакция рекомбинации радикалов СНз протекает как реакция второго порядка (соответственно реакция диссоциации этана — первого порядка). При давлениях ниже 1,33-10 Па происходит изменение порядков порядок реакции рекомбинации становится третьим, а реакции диссоциации — вторым. Граничное давление сильно зависит от температуры, и при 900 К изменение порядков реакций происходит уже при 1,06-10 Па. Кинетика реакций (5.2) при низких давлениях обсуждена в гл. III. [c.76]

Рассмотрим теперь взаимодействие одного радикала с различными соединениями (образуются одинаковые, а разрываются разные связи). Реакции Н-перехода с участием -СНз-радикала и различными молекулами углеводородов были щироко исследованы Стеси с сотр. [227]. Результаты, приведенные в табл. 15.2, показывают, что скорость перехода атома водорода постоянна для каждого типа связей С—Н. Нетрудно заметить, что для всех классов углеводородов наблюдается возрастание реакционной способности в последователь- [c.145]

Стеси и Макдональд [9], изучавшие окисление ацетилена в его эквимолекулярной смеси с кислородом в статических условиях при Т = 320° С и= 100—200 мм рт. ст., нашли, что кислород несколько ингибирует реакцию. Было исследовано также действие добавок глиоксаля и [c.369]

Для проведения синтеза использован метод Сондерса и Стеси [1]. Бромуксусную кислоту непосредственно не фторируют. Фторирование эфира при обычном давлении протекает с низкими выходами. [c.374]

Данные этих таблиц (в особенности последней) подтверждают вывод о том, что повышение давления водорода приводит к относительному ускорению отрыва всего алкильного радикала от бензольного ядра по сравнению с реакциями распада боковой цепи при давлении 200 атм в газообразных продуктах содержится всего 20,8% пропана, а при 660 атм — уже 594%-Следует отметить, что в работе Стеси с соавторами [399], изучавших пиролиз толуола, было высказано сомнение в реальности реакции (8) [c.224]

По существу на том же химическом принципе основан метод обнаружения свободных радикалов, предложенный и разработанный Панетом [1330] (метод зеркал) (см. также Стеси [1533, стр. 37—53] и [1268]). Этот метод основан на реакциях радикалов и атомов с металлическими зеркалами, помещаемыми на пути струи газа, отходящего из реактора. В результате этих реакций образуются летучие соединения, что приводит к исчезновению зеркал. По скорости исчезновения зеркала можно судить о концентрации радикалов, а по составу образующегося металлоорганического соединения — о природе радикалов. [c.62]

Описание этой ранней работы см. в книге [3 . Более общий курс химии ввободных радикалов дан в книге Стеси [4]. [c.94]

Значения рассчитаны на основании данных Мельвиля и Робба [157] для обратной реакции (принято в = 2 ккал) величины К , в взяты и.з табл Х1П.8. Предэкспоненциальный множитель в 10 раз меньше предакспоненцмального множителя, иа который ссылается Стеси в своей книге в части, относящейся к определению К , о- [c.312]

Более детальное обсуждение этого вопроса даио в книге Стеси [46]. [c.313]

В работах Стеси [46, 74] онределеиа энергия активации реакции 6,5 ккал [c.323]

Стеси и Манделькорну [72] удалось масс-спектрометрически идентифицировать и количественно проследить за образованием метилэтилкетона. Те же авторы [78] масс-спектрометрически идентифицировали при высоких температурах С2Н4. Им не удалось идентифицировать кетен при добавлении паров Н2О к реакционной смеси (предполагалось, что в этом случае кетен, реагируя с водой, образует уксусную кислоту). Однако нет оснований считать, что в этих условиях газофазная реакция СН2СО Н2О —СНдСООН будет достаточно быстрой и будет успешно конкурировать с другими реакциями кетена Со свободными радикалами. [c.324]

Минеральные масла простым экстрагированием эфиром открываются не всегда одинаково легко. Иногда приходится усреднять раствор щелочных отбросов, после чего экстрагирование, не стесй яе-мое эмульсированием раствора, совершается легче. В других, случаях представляется более выгодным иметь дело со слабокислым раствором. В этом последнем случае эфирную вытяжку нейтрализуют и обрабатывают по Шпицу-Хенигу спиртом и нефтяным эфиром., [c.347]

Из полученных значений энтропии образования должна быть вычтена величина R In сг, отражающая влияние степени симметрии молекулы. При этом число симметрии а определяют, рассматривая молекулу данного соединения как жесткий ротатор без внутреннего вращения, так как в инкременты группы СНз, предложенные в этой работе, уже включен эффект внутренней симметрии этой группы (при а = 3). Поэтому число симметрии, например, 2-метил-бутана следует принять равным единице, а этана — двум. При расчете свойств углеводородов, обладающих оптической изомерией к значениям энтропии образования следует прибавить R In 2, отра жая этим соответствующее увеличение числа возможных ориента ций. Инкременты энтропии образования включают влияние стес ненного внутреннего вращения в молекулах. Точность результатов получаемых по этому методу расчета, обычно сравнительно высо кая, и ошибка не превышает 0,5 ккал/К для AЯf и 1,0 кал/(К-моль) для AS°f. Метод Соудерса, Мэтьюза и Харда был широко использован для углеводородов при составлении справочника [c.264]

Измельчение материала в этой дробилке осуществляется стес-, ненным и свободным ударами. [c.142]

Если согласно Ауслус и Стеси [1691 предположить, что различных бутильных радикалов равны, то величины А будут пропорциональны значениям Ад. Пусть Д а/г , причем величина а подбирается так, чтобы оЛд для радикалов втор--С Нд равнялась 5. Ниже приведены значения для реакций (5.2) и (5.3) с участием бутильных радикалов [c.102]

В одном из первых кинетических исследований реакций (9.1) Вижьен и Стеси 11721 наблюдали димеризацию и дисмутацию дейте-рированных этильных радикалов, которые получались путем фотолиза 2,2,4,4-тетрадейтеродиэтилкетона. Авторы рассмотрели два возможных механизма реакции диспропорционирования этильных радикалов механизм голова к хвосту СНз— Сз- + Н —СНа— [c.104]

Еще ранее Биуотер и Стеси [298] для объяснения приблизительно равных скоростей образования СН4 и СзНе при фоторазложении н-С4Н]о (250—400 °С 2,66-10 Па) указывали на возможность 1,2-или 1,3-миграции водорода. Заключение об изомеризации --С4Нв радикалов во втор--С, д с последующим распадом на метильный радикал сделано также Лином и Беком [132] на основании исследования кинетики вторичной реакции образования метана при термическом разложении этана (550—726 С, 1,33-10 -т-8,0-10 Па). По-видимому, реакция действительно идет в две стадии, так как наличие в системе при больших степенях превращения цис- и транс-бутенов-2 свидетельствует скорее всего в пользу существования тор--С Нд. [c.189]

Для очередной попытки проникнуть в глубины геокосмоса не случайно было выбрано место именно на Кольском полуострове. Словно бы для облегчения доступа к нижним этажам планеты, разрушительной силой льда, ветра и воды за последние сотни миллионов лет напрочь стесана 15-километровая толща континентальной коры. В некоторых районах прямо на поверхность выходят древние кристаллические породы Балтийского щита. Специалисты говорят, что здесь можно споткнуться о камешек возрастом в два миллиарда лет Так что мантия как бы рядом. [c.49]

Вопрос о стабильности пропильного радикала при повышенных температурах подвергся экспериментальному изучению в работах Стеси и сотр. Из них приведем только одну. Байуотер и Стеси [27] исследовали фотосенсибилизированный ртутью распад пропана. Было найдено, что при температурах ниже 200° С единственными продуктами реакции являются водород и гексан. Наиболее естественным путем их совместного. [c.104]

Вторым радикалом, ведущим в схеме Пиза цепь окисления пропана, является алкоксильный радикал СН3О. Первые косвенные свидетельства действительного существования алкоксильных радикалов были получены в период 1934—1937 гг. при изучении термического распада алкил-нитритов. В целой серии работ Стеси с сотр. [28—36], а также Картер и Траверс [37], подвергнув разложению метил-, этил-, н.пропил-, изопро-нил- и н.бутилнитриты, установили, что во всех случаях реакция в основном протекает по уравнению [c.105]

Мшересно отметить, что в последнее время Стеси [79 , изучая реакции р и1икала СКо, с различными углеводородами, также нашел, что стерический фактор при отрыве атома водорода из метильной группы углеводорода в 2 рала больше, чем из метиленовой. [c.244]

Менее ясен вопрос об образовании продуктов крекгснга нри рас-надс нроиильных радикалов. Энергия активации распада п. СуП, на этн.иен и СНу считалась, согласно данным Стеси [87], равной 19 ккал/молъ. [c.247]

Стеси и Плюис [31 поставили целью своей работы выяснение роли [c.367]

Значительно больше работ в этот промен уток времени было посвящено окислению ацетилена. Работами Бона с сотр. [6, 7] Кистяковского с Ленером [8] и Стеси с Макдональдом [9] было установлено, что кинетика реакции носит своеобразный характер, отличный от кинетики этилена и парафиновых углеводородов. Действительно, давление ацетилено-кис-лородной смеси вначале падает, а затем растет, причем скорость довольно быстро достигает максимального значения, сохраняющегося далее постоянным вплоть до израсходования почти трех четвертей исходного ацетилена. Последний факт — постоянство скорости — наблюдается, как мы видели, и при окислении этилена, а в некоторых случаях и метана. Далее было показано, что сх орость окисленпя ацетилена зависит от его концентрации во второй степени и практически не зависит от концентрации кислорода. [c.369]

Помехи, связанные с погрешностью измерений, неточностью поддержания заданных значений Хг и т. д. особенно существенно сказываются в тех случаях, когда допустимые изменения переменных Хг и значений максимизируемой функции у малы. Чтобы уменьшить влияние помех, нужна некоторая избыточность в постановке эксперимента. В простейшем случае условия эксперимента повторяются несколько раз, а его результаты усредняются. Модификация метода Бокса — Уильсона, учитывающая наличие помех при стес- [c.114]

В обзоре, [261] описана комбинация процессов, используемых для удаления кремнезема из воды. При низкотемпературном процессе (21°С) с применением доломитовой извести (32 7о MgO) концентрация кремнезема снижается до 0,0002—0,0003 %. При горячем процессе (свыше 49 "С) расход извести сокращается вдвое. Наиболее эффективным в горячем процессе является активированный MgO, необходимая концентрация которого составляет только 0,0012%, что достаточно для снижения содержания кремнезема от 0,0005 до 0,0003 %- Дальнейшее уменьшение концентрации кремнезема достигается ионным обменом с использованием сильноосновной смолы. Согласно Стес-сарту [262], основная часть кремнезема может быть удалена адсорбцией на гидроксиде железа Ре(ОН)з, а оставшееся количество снижается до уровня 0,00003 % ионным обменом на сильноосновной смоле. [c.116]

Метилирование углеводов. Андерсон и Крн [211 осуществили исчерпывающее метилирование моносахаридов н кислых дисахаридов в одну стадию под действием смесн М. и.— гидрид натрия — ДМСО однако кислые полисахариды в этих условиях мет1ктируются Лишь частично. Стеси и сотр. [221 метилировали глюкопнранозиды обработкой смесью бромистого метила, гидрида натрия в ДМФЛ или N-метилпирролидоне-2. [c.293]

В большинстве своем эти методы сводятся к тем или иным химическим реакциям промежуточных веществ (включая реакции изотопного обмена). Один из них, метод пара-орто-превращения водорода (см. Стеси [1533, стр. 59—61]), заключается в следующем. В реагирующий газ примешивают лд оа-водород и измеряют степень его превращения (конверсии) в ортоводород за определенный промежуток времени. Наибольшей точно-ностью этот метод обладает при применении его для измерения концепт-, рации атомарного водорода в отсутствие других радикалов или атомов, так как в этом случае пара-орто-п ещащеш я обусловлены только двумя процессами, [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология