Восстановление ванадата

Получение соединений ванадия (IV) восстановлением ванадатов. 1. В пробирку налейте 2—3 мл раствора ванадата аммония или натрия, подкислите его разбавленной серной кислотой (1 6) и добавьте раствор сернистой кислоты до появления синей окраски. [c.199]

Соли ванадия в различной степени окисления имеют различную окраску, меняющуюся в зависимости от концентрации и pH среды. Последовательное изменение окраски ионов в растворе можно наблюдать при восстановлении ванадата аммония в соляно-кислотном растворе металлическим цинком. В этом случае происходит последовательное восстановление ванадия (V) до ванадия (И) [c.95]

Проведение опыта. Налить в бокал раствор ванадата натрия, подкислить его соляной кислотой, добавить металлический цинк и поставить бокал на фоне белого экрана. Энергичная реакция восстановления ванадата натрия сопровождается изменением окраски раствора в следующем порядке желтая (V(V))—зеленая (V(V) и (V(IV))—голубая (V(IV))—зеленая (V(III)) — фиолетовая (V(II)). [c.116]

При потенциалах более положительных, чем +0,6 в, например при +1,2 в, в сильнокислой среде на платиновом электроде возможно и восстановление ванадия (V), и окисление железа (И). Поэтому в данном случае до конечной точки титрования наблюдается катодный ток ванадата, величина которого, однако, сравнительно незначительна, так как потенциал +1,2 в соответствует не области диффузионного тока, а начальной части волны восстановления ванадата (кривая 1, рис. 24, i4). После точки эквивалентности, когда в титруемом растворе появятся избыточные ионы железа (II), наблюдается анодный ток их окисления и кривая титрования примет вид, изображенный на рис. 24, д. Если уменьшить кислотность раствора, то электрохимическое восстановление ванадия (V), как указано выше, совсем не имеет места. Тогда при титровании при лотенциале +1,2 в вначале нет никакого тока лишь после конечной точки за счет избыточных Ре2+-ионов возникает анодный ток. Кривая титрования будет иметь вид, изображенный на рис. 24, е. Этот тип титрования находит широкое применение при определении различных окислителей солью Мора (см. гл. VII). [c.78]

Что касается других кислородсодержащих анионов, то их восстановление на платиновом электроде протекает легче, чем восстановление ванадата (в том смысле, что для этого не требуется высокой концентрации кислоты). Восстановление бихромата проходит достаточно отчетливо уже на фоне 0,2 н. серной кислоты, а на фоне 6 н. получается прекрасно выраженная площадка диффузионного тока (см. табл. 2 и рис. 23). Перманганат дает такую же площадку уже на фоне 0,2 н. кислоты. При увеличении концентрации кислоты высота диффузионного тока перманганата доволь- [c.78]

Метод цветных индикаторов. Можно, например, ввести в анализируемый раствор реактив, дающий окрашенное соединение с анализируемым веществом. Тогда окончание электролиза будет отмечено исчезновением характерной окраски раствора. Так, определяя ванадаты, берут в качестве окислительно-восстановительного индикатора фенилантраниловую кислоту, окисленная форма которой фиолетового цвета. После полного восстановления ванадата фиолетовая окраска раствора исчезает. [c.270]

В кислых растворах могут находиться [5] попарно ионы VO3+ и VO2+ или VO2+ и V3+. Одновременное присутствие всех ионов исключается. Прямое титрование ванадия низших валентностей проводится в специальной аппаратуре в атмосфере инертного газа, поэтому мы вели определение по избытку окислителя. Методику разрабатывали на чистых солях на фоне очищенного че-тыреххлористого титана. Трехвалентный ванадий получали четырехкратным пропусканием 0,02-н. раствора ванадата аммония через висмутовый редуктор. Полноту восстановления проверяли титрованием ванадатом аммония. Четырехвалентный ванадий получали восстановлением ванадата аммония сернистым газом [5]. [c.194]

Составьте электронно-ионное уравнение всех реакций, протекающих при последовательном восстановлении ванадата натрия цинком в присутствии соляной кислоты. [c.99]

Составьте уравнения реакций последовательного восстановления ванадата натрия до соединения со степенью окисления ванадия +2 в молекулярной и ионной формах. [c.99]

В подкисленный раствор ванадата аммония или натрия положить немного металлического цинка. Наблюдать восстановление ванадата при действии водорода в момент выделения и изменение окраски раствора, который сначала делается синим (цвет соли V +), затем зеленым (цвет соли V +) и наконец фиолетовым (цвет соли V +). [c.286]

Восстановление ванадата сероводородом [c.286]

Через подкисленный раствор ванадата аммония или натрия пропустить сероводород. Осадка не образуется. Наблюдать посинение раствора ванадата в результате восстановления ванадата до соединения четырехвалентного ванадия. [c.286]

Экстракцию проводят в присутствии МО -ионов, чтобы предотвратить восстановление ванадат-иона Я — 90%. Определению сильно мешает избыток реактива [c.297]

Катодные поляризационные кривые имеют три характерных участка. 1) Восстановление ванадата и НМОз при низких плотностях тока. 2) Сильный сдвиг потенциала стали в отрицательную область. Этот сдвиг может достигать 1 — 1,5 в и характеризуется предельным током. Предельный ток возрастает с увеличением [c.38]

Опыт 103. Восстановление ванадат-иона [c.162]

Для демонстрации ступенчатого восстановления ванадат-иона можно использовать металлы. [c.162]

Соли ванадия (IV) получаются восстановлением ванадатов гидроксиламином, аскорбиновой кислотой и др. при кипячении. Хлорид четырехвалентного ванадия образуется при выпаривании растворов ванадата с соляной кислотой. [c.170]

Соединения двух-, трех- и четырехвалентного ванадия в качественном анализе не имеют практического значения эти соединения рассматриваются только в тех случаях, когда они являются продуктом восстановления ванадатов. Поэтому при изучении аналитических свойств ванадия разбирают только реакции пятивалентного ванадия. [c.394]

Способы установления конца электролиза. Характерная особенность кулонометрического метода надо точно установить момент, когда окисление или восстановление испытуемого вещества практически полностью закончено . Момент количественного завершения данной электрохимической реакции устанавливают различными способами. Можно, например, ввести в анализируемый раствор реактив, дающий окрашенное соединение с анализируемым веществом. Тогда окончание электролиза будет отмечено исчезновением характерной окраски раствора. Так, определяя ванадаты, применяют в качестве индикатора фенилантраниловую кислоту, которая образует под действием ванадата соединение фиолетового цвета. После полного восстановления ванадата фиолетовая окраска раствора исчезает, так как индикатор снова превращается в бесцветное лейкосоединение. [c.227]

Наиболее распространенным методом является восстановление ванадат-ионов в кислой среде иодистым калием с последующим титрованием выделившегося иода тиосульфатом. Воздух вытесняют посредством СОа или добавляют в раствор твердый бикарбонат. Ряд авторов рекомендует добавлять катализаторы, препятствующие индуцированному окислению КЛ кислородом воздуха в качестве последних применяют щавелевую кислоту, маннит, соли Ре (II). Для титрования иода можно использовать также иодат калия. [c.466]

Метод цветных индикаторов. Можно, например, ввести в анализируемый раствор реагент, образующий окрашенное соединение с анализируемым веществом. Тогда окончание электролиза будет отмечено исчезновением характерной окраски раствора. Так, определяя ванадаты, берут в качестве окислительно-восстановительного индикатора фенилантраниловую кислоту, окисленная форма которой окрашена в фиолетовый цвет. После полного восстановления ванадата фиолсговая окраска исчезает. При титровании кислот или оснований можно применять обычные цветные индикаторы — метиловый оранжевый и др. [c.520]

В случае необратимого восстановления адсорбция электродных продуктов не должна облегчать протекание электродного процесса. Наблюдаемая при этом двойная волна может быть обусловлена торможением электродного процесса пленкой продукта электрохимической реакции, причем вторая волна, появляющаяся при более отрицательных потенциалах, соответствует восстановлению с более высоким перенапряжением на покрытой адсорбировавшимся веществом электродной повер.хности. Этот случай, таким образом, аналогичен случаю торможения, вызванному адсорбцией электрохимически неактивных веществ, который будет рассмотрен в следующем разделе. Такое объяснение появления адсорбционных предволн было дано, например, Шмидом и Рейли [50] и Лавироном [80]. Первые наблюдали адсорбционную предволну при восстановлении ванадата в аммиачном растворе, когда высота волны не зависит от содержания ванадата прн концентрациях его выше 5-10 М. Кривые ток — время, записанные при потенциале предельного тока первой волны, имеют максимум, причем ниспадающий участок этих кривых соответствует уравнению i = как это имеет место [c.268]

Окись двухвалентного ванадия УО получается восстановлением пятиокиси водородом при 1700° С. УО — черный порошок образующий при растворении в кислотах катион У +. Этот окисел является настолько сильным восстановителем, что способен даже постепенно выделять из воды газообразный водород. Сульфат двухвалентного ванадия У504 7НгО при соответствующих предосторожностях против окисления может быть выделен в виде красно-фиолетовых кристаллов из растворов, полученных восстановлением ванадатов при помощи амальгамы цинка или натрия или электролизом с ртутным катодом. Растворы солей двухвалентного ванадия окрашены в фиолетовый цвет. [c.106]

Если же при том же потенциале +0,3 В про водить титрование не в сильнокислой, а в слабокислой среде, например в 0,2 и. или 1 и. серной "кислоте, то ванадат не сможет восстанавливаться на электроде, поэтому сила тока будет зависеть только от ионов Fe , которые по мере титрования накапливаются в растворе. Сила тока, сначала практически равная нулю, постепенно повышается, и кривая титрования принимает вид, изображенный на рис. 16,6. Теперь представим себе, что среда снова сильнокислая, но установлен потенциал +0,6 В. В таком случае железо(1П) фактически уже не сможет восстанавливаться на электроде (рис. 16, а), тогда как.ионы ванадата при этом потенциале в сильнокислой ореде дают диффузионный ток. Следовательно, кривая титрования примет вид, изображенный на рис. 16, s. В слабомислой среде при потенциале +0,6 В сила тока во время титрования вообще не изменяется (рис. 16, г), так как при этом потенциале ток желе-за(1П) отсутствует, а для электрохимического восстановления ванадата нужна более кислая среда. [c.52]

Определение урана в присутствии ионов ванадия. К анализируемому раствору, содержащему около 40 мг урана, не более 100 мг ванадия (в пересчете на V2O5) и азотную кислоту в количестве, достаточном для предотвращения выпадения ванадиевой кислоты, прибавляют раствор аммиака до начала выпадения осадка, прибавляют 0,4—0,5лгл соляной кислоты и разбавляют водой до объема 75 мл, после чего прибавляют 10 мл раствора комплексона П1 и кипятят раствор 10—12 мин. При этом постепенно развивается синяя окраска вследствие восстановления ванадат-ионов до ванадил-ионов. Нейтрализуют пробу раствором аммиака по метиловому красному, прибавляют 1,1 мл уксусной кислоты, 25 мл раствора ацетата аммония. Разбавляют раствор водой до объема 150—175 мл, нагревают до 70 °С, после чего прибавляют по каплям 5 мл 4%-ного раствора 8-оксихинолина и далее поступают, как указано в методике определения урана в присутствии ионов тория и редкоземельных элементов. Ошибка определения урана в присутствии 2-, 5-кратных количеств ионов ванадия (в пересчете на V2O5) не превышает 0,2%. [c.122]

Очень важно,что при осуществлении этих методик нами было открыто нарушение закона Аррениуса (см. .54). Скорость реакции низкотемпературного оксинитрида ванадия с аммиаком в процессе восстановления ванадата аммония с температурой падает, поатому для быстрейшего ее проведения излишний нагрев нецелесообразен. Причина этого странного на первый взгляд нарушающего закон Аррениуса явления состоит в том, что при низкой температуре возникают (за счет удаления атомов из прежнего объема кристалла) большие не занятые атомами внутренние объемы — мйкрокаверны и т. п. Обладая огромной поверхностью со структурой, называемой скелетной, такая фаза реагирует с газом-восстановителем очень быстро, ибо [c.425]

Очень важно, что при осуществлении этих методик нами было открыто нарушение закона Аррениуса (см. VI.5). Скорость реакции низкотемпературного оксинитрида ванадия с аммиаком в процессе восстановления ванадата аммония с температурой падает, поэтому для быстрейшего ее проведения излишний нагрев нецелесообразен. Причина этого странного, на первый взгляд нарушающего закон Аррениуса, явления состоит в том, что при низкой температуре возникают (за счет удаления атомов из прежнего объема кристалла) большие, не занятые атомами внутренние объемы — микрокаверны и т. п. Обладая огромной поверхностью со структурой, называемой скелетной, такая фаза реагирует с газом-восстановителем очень быстро, ибо в величину константы скорости входит величина поверхности раздела [см. уравнения (VI. 15) и (VI. 16)1. Если величина поверхности раздела увеличивается всего в 10 раз (для чего достаточно уменьшение размеров L зерна на 7 порядков, например от 1 до 10 мм), то скорость реакции увеличивается в 10 раз. Чтобы скомпенсировать обратный эффект (уменьшения поверхности) при энергии активации реакции 60 ООО кал/моль, необходимо в соответствии с законом Аррениуса повышение температуры от 400° С 673 К до [c.597]

Наиболее устойчивой степенью окисления является У(1У) Поэтому У(И1) окислением воздухом превращается в У(1У) а мягкое восстановление ванадатов, например двуокисью серы приводит к образованию соединений У(1У) типа гипованадатов Почти все комплексы У(1У) содержат ванадил-ион Элек [c.316]

Подкислив раствор NH4VO3, пропустить через него сероводород, или добавить сероводородной воды. Наблюдать восстановление ванадата до соединения четырехвалентного ванадия (изменение окраски раствора). [c.127]

Для ванадия довольно характерны сине-черные продукты частичного восстановления ванадатов приблизительного состава Мо,ззУаО6 (где М — щелочной металл)). Эти ванадиевые бронзы по некоторым свойствам похожи на аналогичные соединения вольфрама (VIII 5 доп. 28). По-видимому, еще более сходны с последними ниобиевые бронзы типа М МЬОз (где M=Na, К, Sr, Ba). Имеется указание также на существование танталовых бронз типа Ва ТаОз. [c.474]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология