Полимеры по седиментационному

У полидисперсных полимеров седиментационная граница и мениск менее четки, так как макромолекулы различной величины [c.541]

У полидисперсных полимеров седиментационная граница и мениск менее четки, так как макромолекулы различной величины оседают с неодинаковой скоростью. Применяя центробежные поля той или [c.411]

Это соотношение описывает распределение концентраций частиц вдоль оси пробирки при установлении равенства встречных потоков диффузии и седиментации, т. е. при седиментационном равновесии. Нетрудно видеть, что, измеряя концентрацию исследуемого вещества вдоль ячейки после установления равновесия (это можно сделать в аналитической ультрацентрифуге), легко определить молекулярную массу полимера. Действительно, из (18.20) следует, что если концентрация исследуемого полимера в точках, находящихся на расстоянии r и Га от оси ротора, равна соответственно i и Сг, то [c.336]

Как и при определении численного веса коллоидных систем, для определения молекулярного веса полимеров применяются два метода по скорости седиментации и по седиментационному равновесию. Второй метод обладает тем преимуществом, что полученные с его помощью результаты не зависят от формы частиц недостатком же его является длительность установления седиментационного равновесия. , [c.457]

Ультрацентрифугирование представляет собой классический метод определения молекулярного веса высокомолекулярных полимеров и кривых их молекулярновесового распределения. В седиментацион-ном анализе используют следующие три общих метода [c.85]

Для полидисперсных полимеров метод Арчибальда является менее точным, чем анализ седиментационно-диффузного равновесия. [c.123]

Седиментационное равновесие в градиенте плотности позволяет установить изменение градиента плотности в растворе полимера, который достигается в столбике жидкости, представляющей собой смесь легкого и тяжелого растворителей, при равновесии между седиментацией и диффузией под влиянием слабого центробежного поля. [c.123]

Из других методов определения молекулярного веса наиболее надежным является метод седиментации.в ультрацентрифуге [39]. Для определения полимеров с молекулярным весом в пределах от 10000 до 30 000 может быть использована техника седиментацион-ного равновесия [40, 41]. По скорости седиментации полисахарида или по степени распределения его в центрифужной ячейке в равновесных условиях можно вычислить молекулярный вес и установить степень его полидисперсности [21, 40]. [c.148]

Для высокомолекулярных соединений (полимеров) с молекулярным весом во много тысяч или десятков тысяч описанные выше методы совершенно неприменимы. В этом случае пользуются тремя методами вискозиметрическим, осмотическим и методом ультрацентрифугирования (седиментационным), которые в свою очередь неприменимы к веществам обычного молекулярного веса. [c.54]

В некоторых опубликованных трудах на основании лабораторных исследований, например по известной методике кинетической (седиментационной) устойчивости или по оптической плотности бентонитовой суспензии в зависимости от содержания акрилового полимера и полученного снижения твердой фазы в условиях буровой [100], сделан вывод о прямой взаимосвязи между флокулирующей способностью полимера и уменьшением твердой фазы в буровом растворе в шламовых отстойниках, а иногда о происходящем улучшении работы средств тонкой очистки — илоотделителей. Однако убедительных результатов исследований работы гидроциклонов в отдельности от других средств очистки до и после введения полимера-флокулянта обычно не приводится. [c.81]

Метод равновесной седиментации в градиенте плотности основан на следующем. Если поместить в ячейку центрифуги смесь низкомолекулярных жидкостей (растворителей) различной плотности, то при сильном центробежном ускорении (более 10 м/с ) через некоторое время в кювете установится седиментационное равновесие, т.е. в радиальном направлении возникнет постоянный во времени градиент плотности. Если в таком бинарном растворителе содержится полимерный компонент с плотностью, промежуточной между плотностями элементов растворителя, то полимер начнет собираться в полосы в тех местах кюветы, где его плотность равна плотности бинарного растворителя. Чем ниже молекулярная масса, тем больше коэффициент диффузии и тем сильнее размывается эта полоса (изоденса). Для сополимеров (если сомономеры имеют разные плотности) в результате установления равновесия могут появиться несколько полос макромолекулы с различной плотностью соберутся в разные полосы. Следует отметить, что метод применим для молекулярных масс выше критической, иначе ширина полосы становится соизмеримой с длиной ячейки. [c.325]

Седиментационный метод довольно длительный например, в слое толщиной 2-3 мм равновесие устанавливается от нескольких часов до многих суток. Достаточно полно исследовать молекулярные характеристики полимеров позволяют транспортные методы, связанные с массопереносом полимерного вещества. К ним относятся такие методы молекулярной гидродинамики полимеров, как поступательная [c.325]

При ультрацентрифугировании раствор исследуемого полимера помещают в кювету, закрепленную во вращающемся роторе. В зависимости от применяемого метода можно получить либо среднемассовое значение молекулярной массы (метод определения скорости седиментации при больших частотах вращения - метод скоростной седиментации), либо средневзвешенное значение (метод седиментационного равновесия, осуществляемый при меньших частотах вращения). Результаты измерения получают в виде кривых распределения по константам седиментации, по которым рассчитывают молекулярную массу. [c.176]

Седиментационный метод состоит в осаждении макромолекул под действием центробежной силы в ультрацентрифуге, ротор которой вращается со скоростью до 10 —10 об/мин. Центробежное ускорение много больше ускорения свободного падения g — в современных ультрацентрифугах оно доходит до 350 000 g (70 000 об/мин). Кювета с раствором полимера, представляющая собой цилиндр с прозрачными окнами из кристаллического квар- [c.79]

Молекулярная масса в ультрацентрифуге может быть определена не только по скорости седиментации, но также путём исследования распределения концентраций после установления равновесия между оседанием частиц и обратным процессом диффузии (седиментацион-ное равновесие). Если при первом методе роль диффузионных процессов сравнительно невелика, то при седиментационном равновесии благодаря применению сравнительно слабых центробежных полей скорости седиментации и диффузионного переноса вещества близки. При равновесии эти скорости становятся равными, и перенос растворенного полимера прекращается. [c.543]

Многие виды газовых эмульсий, особенно в маловязкой дисперсионной среде, из-за своей низкой седиментационной устойчивости изучены весьма мало. Наоборот, газовые эмульсии в высоковязких жидкостях, в частности, в растворах и расплавах полимера, обладающие большим временем жизни, изучены более подробно, хотя и недостаточно. Это не могло не отразиться на содержании монографии. [c.4]

Характер седиментационных процессов в газовых эмульсиях, где дисперсионная среда — раствор полимера— резко зависит от степени их агрегативной устойчивости, т. е. знака адсорбции полимера на границе [24, 25, 27, 35] раздела фаз и наличия ПАВ. Это показано на при- [c.104]

При отрицательной адсорбции полимера происходит быстрое утонение жидкой прослойки между пузырьками, они легко коалесцируют, лопаются и в результате пена быстро разрушается. Основной стабилизирующий фактор — испарение растворителя из поверхностного слоя и повышение его вязкости, которое, однако, не может заметно повысить устойчивости пены. Обычно время разрущения пены меньше общего времени седиментационного разделения газовой эмульсии, и к моменту завершения процесса слой пены оказывается очень тонким. [c.108]

Седиментационное удаление пузырьков во II периоде зависит от агрегативной устойчивости газовой эмульсии. При отрицательной поверхностной активности полимеров в растворе пузырьки укрупняются в основном за счет сравнительно быстрой коалесценции, и весь процесс дегазации протекает сравнительно быстро, часто даже с самоускорением. При отсутствии коалесценции скорость дегазации значительно меньше очень часто она идет с замедлением [161]. [c.132]

В основе наиболее широко распространенных физических методов определения молекулярных весов полимеров лежит изучение свойств разбавленных растворов. Методы, подробно рассмотренные в предыдущих главах — вискозиметрический, осмометрический, криоскопический, эбулиоскопический, седиментационный, оптический (по светорассеянию в растворах) —являются типичными примерами. [c.314]

С помощью ультрацентрифуги можно измерять молекулярные веса несколько иным приемом — без того, чтобы заставлять макромолекулы седиментировать на дно кюветы. Для этого выбирают более слабые центробежные поля (порядка 10 нри молекулярных весах полимеров от 10 до 10 ). Макромолекулы не осаждаются на дно, так как их броуновское движение оказывается слишком сильным, а скорость седиментации имеет тот же порядок, что и скорость диффузии. В итоге через некоторое время наступает равновесное распределение макромолекул по радиусу кюветы, совершенно аналогичное распределению в атмосфере газа по высоте. Ясно, что при установившемся седиментацион-ном равновесии концентрация раствора будет зависеть от координаты X (радиуса) по закону Больцмана [c.136]

Объем свободной упаковки, как и седиментационный объем, возрастает (снижается критическая концентрация структурообра-зования) с увеличением дисперсности, анизометрии частиц дисперсной фазы и образующихся первичных агрегатов. Соприкасаясь своими концами, частицы и их агрегаты образуют ажурную пространственную сетку. Чем выше дисперсность и сильнее анизомет-рня частиц и агрегатов, тем при меньщей концентрации появляется предел текучести. Например, в суспензии кизельгура (легкая пористая горная порода), частицы которого имеют вид пленкоподобных неправильных пластинок, предел текучести наблюдается уже при концентрациях 3,0% (об.). Большими объемами свободной упаковки обладают суспензии с пластинчатыми мицеллами гидроксидов железа и алюминия, с игольчатыми мицеллами пятиоксида ванадия и др. Нитевидные молекулы органических полимеров, [c.375]

Вследствие седиментационной неустойчивости суспензии, особенно металлов, рекомендуется готовить смешанные суспепзни из магнитного порошка и высокодисперсного немагнитного загустителя (глины, аэросил) или полимера. По той же причине рекомендуются в качестве дисперсионной среды вязкие жидкости (масла различных марок). [c.186]

Молекулярне-массовое распределение полимеров. Синтетические полимеры — смесь молекул различной массы. Для построения кривых распределения исходную смесь фракционируют добавлением нерастворителя, центрифугированием и хроматографией (обычно фильтрованием через гели). Затем определяют молекулярную массу каждой фракции. Кривые распределения полимергомологов по молекулярной массе подобны соответствующим кривым распределения частиц по размерам, получаемым седиментационным анализом суспензий. [c.211]

Средняя молекулярная масса нефракционированного полимера зависит от метода ее определения. Например, осмометрией находят среднечисловое значение, а по светорассеянию — среднемассовое. При описании молекулярно-кинетических свойств приводились некоторые методы определения молекулярных масс осмометрия, седиментация и седиментационное равновесие в центробежном поле. В дополнение к ним применяется также вискозиметрнческий метод. [c.212]

Седиментационный анализ не применим к коллоидам, так как частицы их слишком малы и не оседают под действием силы тяжести. Однако, если поместить коллоидную систему в другое силовое поле, обладающее большим напряжением, чем поле земного тяготения, то можно и коллоидные частицы заставить оседать. Для этого было использовано поле центробежной силы и построены специальные приборы — ультрацентрифуги. Центробежное ускорение в ультрацентрифугах превышает ускорение силы тяжести в десятки тысяч раз. С помощью ультрацентрифуг были определены размеры частиц в некоторых полидиспер-сных коллоидах, а также молекулярные веса ряда полимеров. [c.35]

Весьма детально изучены вопросы стабилизации суспензий добавками водорастворимых полимеров [58-60] - полиэтиленокси-да и эфиров целлюлозы, частично гидролизованного полиакриламида. Эффект упрочения суспензий в данном случае связан с образованием очень объемных адсорбционных слоев, препятствующих сближению частиц. При этом длинные молекулы полимеров способны адсорбироваться сразу на нескольких частицах, образуя прочные агрегаты. Увеличение вязкости дисперсионной среды и возникновение у нее пластических свойств при добавке полимера приводят к упрочению разделяющих частицы пленок среды (вязкостная составляющая расклинивающего давления). Поэтому при очень малых концентрациях полимера может наблюдаться флоку-ляция суспензий - образованные за счет адсорбции полимера агрегаты теряют седиментационную устойчивость из-за малой вязкости дисперсионной среды. [c.45]

Определяемый с помощью скоростной седиментации молекулярный вес полимера (М), как правило, не равен средневесовому молекулярному весу Мго). Его называют седиментационным среднедиффузным молекулярным весом. [c.113]

В термическом варианте ППФ верхнюю стенку канала нагревают, а нижнюю (аналитическую) охлаждают, устанавливая разность температур между стенками в интервале 50-100 °С, чаще 80 °С, что соответствует градиенту температур = 1000 °С см . Изменение температу р в канате может вызвать кипение носителя у верхней стенки, преодолеваемое увеличением давления и соответствующим повыщением температуры кипения. Температура нижней стенки отвечает условиям предельной растворимости компонентов смеси в носителе. Именно эти два фактора определяют выбор температур в канале. Как правило, температуру собирающей аналитической стенки поддерживают на уровне = 25 °С. Как видно из рис. 3.22, селективность термического варианта ППФ ниже, чем седиментационного, и составляет 0,33 для структур молекул в виде компактных сфер и 0,65 для молекул линейных полимеров. Однако диапазон разделяемых по массе и размеру молекул у ТППФ существенно шире, чем у СППФ. С помощью ТППФ можно разделять молекулы, начиная от молярных [c.245]

Применение электрического поля дает возможность изучить свойства граничных жидких фаз, образующихся на поверхности частиц [70, 85]. Из данных по упругой деформации седиментационных осадков частиц полимеров, происходящей под действием приложенной разности потенциалов, была оценена толщина аномальных жидких прослоек, сохраняющихся между частицами при их коагуляции. 3 случае осадков политрифторхлорэти-лена в гексиловом спирте она превышает 300 А. Для осадков полиакрилонитрила в спиртах и особенно в ацетоне толщина прослойки должна быть [c.135]

На рис. 4 приведены кривые распределения частиц по размерам (данные седиментационного анализа) для суспензий рутила в растворе ПХВС в толуоле при модифицировании его хемо-сорбирующимися алифатическими аминами, отличающимися длиной углеводородного радикала —октадециламином (кривая 1), гексиламином (кривая 2) и физически адсорбирующимся окта-дециловым спиртом (кривая 3). Пеи-тизирующее действие аминов снижается с уменьшением углеводородного радикала и практически отсутствует д.пя вытесняемого с поверхности полимером физически адсорбированного [c.351]

Молекулы полимера в растворе не могут оседать под действием силы тяжести в гравитационном поле Земли, так как эти силы оказываются слишком малыми по сравнению с диффузионными. Поэтому возникла идея седиментационного анализа растворов полимеров в поле центробежной силы, в несколько сот тысяч раз превосходящей силу земного притяжения. Под действием такой центробежной силы молекулы растворенного полимера начинают оседать и между чистым растворителем и раствором образуется граница, которая передвигается ко дну (или к мениску, если растворенное вещество легче растворителя) ио мере седиментации вещества, со скоростью, пропарциональной силе, действующей на каждую молекулу растворенного полимера. [c.133]

Если центробежное поле сравнительно мало или молекулярный вес растворен1юго полимера невелик, то по истечении некоторого, довольно продолжительного, времени наступает так называемое седиментацион-ное равновесие, т. е. в каждой точке кюветы наступает равновесие между центробежной силой и силой диффузии. При этом устанавливается равновесное распределение концентраций, которое определяется законом Больцмана (рис. 90) [c.144]

Теперь рассмотрим применение метода седиментационного равновесия к полндисперсному образцу. Ограничимся случаем однородного поля. Тогда полимер с любым молекулярным весом распределится согласно барометрической формуле [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология