Катионы реакции

В целом адсорбция ионов на поверхности окислов достаточно сложна, так как она сопровождается целым рядом возможных процессов. Рассмотрим сначала ионный обмен. Обмен катионов можно осуществить двумя методами. Если поверхность окисла покрыта только протонами, т, е. не содержит адсорбированных ионов другого металла, адсорбцию проводят при достаточно высоком pH раствора, в котором находится адсорбируемый катион, так что поверхность обменивает ионы водорода на ионы металла. Эту весьма важную для адсорбции катионов реакцию в общем виде можно записать следующим образом [c.43]

Под влиянием такого комплекса смещается заряд в мономере и образуется свободный катион реакции полимеризации [c.761]

Обмен протона гидроксильной группы на катион Реакция замещения атома водорода ОН-группы на одновалентный катион идет согласно схеме [c.18]

В отличие от воды, гидратирующей и катионы и анионы, диметилсульфоксид. (сокращенно ДМСО) сольватирует только катионы. Реакции анионного обмена [типа А + X + ВУ 7 А + (ХВУ) 7 А + У + ВХ] осуществляются в нем с участием голых анионов и поэтому протекают несравненно быстрее, чем в обычных растворителях. [c.561]

Помимо углеводородов дегидрированию на катионных формах цеолитов подвергаются и соединения других классов, например спирты. Так, в работе [213] было исследовано дегидрирование изопропанола на щелочных катионных формах цеолитов X и Y. Показано, что выход ацетона увеличивается с ростом радиуса щелочного катиона. Реакция дегидрирования сопровождалась дегидратацией спирта, причем добавление в реакционную смесь основного реагента (пиридина) приводило к уменьшению активности цеолита в реакции дегидратации, а добавление кислого реагента (фенола) вызывало уменьшение дегидрирующей активности. Увеличение активности фожазитов в дегидрировании изопропанола с ростом радиуса щелочного катиона не подтверждено, однако, авторами работы [214], которые связывают дегидрирующую активность фожазитов с наличием в них примесного железа. [c.85]

При проведении ионного обмена в колонне с неподвижным слоем ионита при периодической его регенерации цикл состоит из нескольких последовательных стадий. Схема простейшего цикла при осуществлении на катионите реакций [c.310]

На рис. 13.4 показана схема изменения концентраций с солей (в молях эквивалентов) в фильтратах, т. е. в вытекающих из колонны растворах, при осуществлении на катионите реакции АХ В = = АУ - - ВХ (без возврата в цикл промежуточных фракций растворов, содержащих две соли). [c.310]

Границы стабильности растворов. Для исследования стабильности растворов различных электролитов на КРЭ Кнехт и Кольтгофф измерили потенциалы деполяризации в 0,01-0,1 М растворах ПТЭА в N-метилацетамиде. Эти данные приведены в табл. 4. В случае КРЭ потенциалопределяющие реакции в области анодной поляризации включают реакцию растворения электрода, а потенциалопределяющие катодные реакции могут включать разряд катионов. Реакции с ионами тетраалкиламмония, по-видимому, аналогичны процессам, протекающим в соответствующих растворах в ДМФ или ацетонитриле. [c.19]

Рассмотренные способы получения полимеров изобутилена при всей простоте и оригинальности также не являются оптимальными с точки зрения реализации в промышленном производстве. В частности, невелика производительность аппаратов, при этом рассмотренные фундаментальные закономерности быстрой полимеризации изобутилена четко показывают (в частности, существование Я р), что масштабный перенос, широко используемый в химической технологии для обычных объемных аппаратов-полимеризаторов, не применим при разработке новых трубчатых реакторов при реализации быстрых катионных реакций, в основе действия которых лежит факт локализации процесса в небольших реакционных объемах. [c.308]

К сожалению, имеющиеся данные не всегда позволяют однозначно судить об окислительном состоянии катионов, вводимых в цеолиты ионным обменом, а также 6 возможных изменениях окислительного состояния при активации и в ходе каталитических реакций. Тем не менее пока можно считать, что катионы, введенные в цеолиты ионным обменом, вначале находятся в состояниях, устойчивых на воздухе, т. е. в виде Сг +, Мп2+ , Fe +, Со"+, Си +, Zn +, Pd"+, Ag+ и Pt +. Предполагаемые процессы гидролиза катионов [реакция (22)] во время активации цеолитов пока экспериментально не доказаны. [c.144]

Как видно из приведенных уравнений, независимо от заряда катиона, реакция комплексообразования всегда протекает в [c.50]

Если основание — катион, реакция протекает по уравнению StH+ В St - - BH" [c.189]

В книге рассматривается узловой вопрос современной кинетики жидкофазных систем — вопрос влияния среды в реакциях различных типов. Обсуждается влияние растворителя на реакции между ионами, молекулярные реакции диполь-дипольного типа, реакции переноса электронов между двумя неорганическими катионами, реакции одинаковых частиц, происходящие в газовой и жидкой фазах. Приводится обширный экспериментальный материал и дается современная теория рассматриваемых явлений. [c.4]

В работе [93] наблюдалось образование двух типов гидроксильных групп после обработки при комнатной температуре н-пропилхлоридом и м-пропилбромидом цеолитов типа Y с одно-, двух- и трехзарядными обменными катионами. Реакция сопровождается появлением небольшого количества гидроксильных групп в случае цеолита NaX и гораздо большего их количества в случае цеолитов, содержащих двухвалентные катионы или катионы Ag+. Гидроксильные группы, характерные для декатионированных форм цеолитов, появляются во всех этих случаях. Однако интенсивности и соотношение интенсивностей соответствующих полос поглощения изменяются в зависимости от типа обменного катиона. По мнению авторов, это свидетельствует о сильной зависимости реакции от поляризующей способности катионов. Термическая стабильность образовавшихся гидроксильных групп меньше, чем в случае обычных декатионированных цеолитов. [c.354]

Интересно отметить, ЧТО при течении реакции по механизму 5лТ скорость реакции нуклеофильного замещения увеличивается при подаче электронов в зону реакции. Этот, казалось, парадоксальный факт объясняется тем, что скорость реакции в этом случае определяется стабильностью катиона реакции же относят к типу нуклеофильных процессов формально—по характеру действующего реагента. В данном же случае, поскольку механизм реакции является мономолекулярным, характер действующего реагента не влияет существенным образом на кинетику процесса (стр. 311) 142]. [c.316]

Второй движущей силой разделения растворенного вещества является электростатика небольшие катионы собираются в полианионном клубке, тогда как небольшие анионы туда не попадают. Полианионы должны таким образом катализировать катион-катионные реакции, поликатионы — анион-анионные. И те и другие должны замедлять реакции анионов с катионами. [c.648]

Инициирование катионами. Этот тин инициирования наиболее распространен в К. н. Все вышеуказанные возбудители могут инициировать К. п. вследствие образования катионов. Реакция обычно протекает в две стадии, на первой из к-рых образуется К+ или [К+,А ] при взаимодействии инициатора с каким-либо компонентом полимеризационной системы. На второй стадии образовавшийся катион реагирует с молекулой мономера М [c.486]

Электрод второго рода можно рассматривать как электрод первого рода, обратимый относительно катиона [реакция (1)1, у которого активность М в растворе определяется растворимостью МА. Например, для системы l Ag l, Ag между стандартными потенциалами электродов первого и второго рода существует соотношение [c.482]

Главные реакции олефинов. Часть исходных олефинов превращается в трет-бутильные катионы, т. е. участвует в алкилировании на начальных стадиях [см. реакции (1—6)]. Однако большая их доля В1ступает в реакции (7—II). Взаимодействие бутена-2 или изобутилена с трет-С Нэ+, ведущее к образованию три-метилпентильных катионов [реакция (7а)], очень важно, и теперь принято считать, что оно является ключевой стадией алкилирования [9, 10]. Следует подчеркнуть, однако, что эта реакция не является обязательной частью цепного процеоса. Вместо этого большая часть бутена-2 или изобутилена, вероятно, регенерируется (в результате разложения бутилсульфатов или растворенных в кислоте углеводородов) это рассмотрено ниже. [c.121]

Регенерация олефинов С4 идет сравнительно медленно даже при 10—15°С. Соотношение изобутана и регенерированных олефинов С4, следовательно, высоко на границе раздела кислота/углеводород, т. е. там, где протекают главные реакции алкилирования [7, 15, 16]. Высокое соотношение этих реагентов способствует росту соотношения триметилпентанов и легкой фракции. Поэтому выход катионов С12+ и более тяжелых изоалкильных катионов [реакции (11)] минимален. Представляет интерес, что при двухстадийном алкилировании достигалось высокое соотношение триметилпентанов и легкой фракции в алкилате [6]. [c.123]

Кислоты (в том числе ТВ ерд ы е катал из а -торы кислотного типа) Катионная Реакции нет Преимущественно олигомеризация Олигомеризация Полимеризация, олигомеризация, или димеризация (в зависимости от силы кислоты и условий реакики) [c.55]

К первой аналитической группе, не имеющей группового реагента, относят катионы лития ЬГ, натрия N3 , калия К , аммония МН и магния Сюда же иногда относят катионы рубидия КЬ , цезия Сз , франция Рг . Так как эта группа катионов не имеет группового реагента, то катионы открывают в растворе с использованием различных аналитических реакций на каждый катион. Реакции прюводят в определенной последовательности. [c.293]

Хотя для большинства катионных реакций присоединения с элиминированием общепринятая теория резонанса дает удовлетворительные объяснения наблюдаемой общей ориентации (т. е. орто и пара или мета), она не может объяснить большие различия в соотношении атаки в орто- и па-ра-положения. Например, как показано в табл. 11.1, все три заместителя-метокси (СН3О), метил (СН3) и хлор (С1)-на-правляют нитрование в орто- и иара-положения, но относительные скорости атаки в орто- и пара- положения очень отличаются орто/ ) X пара = 1,3 (СН3О) 0,78 (СН3) и 0,22 (С1) (отметим, что этот ряд не соответствует ожидаемому по стерическим соображениям). [c.102]

Увеличение числа атомов хлора в атакующем ионе ацилия могло бы уменьшить по стерическим причинам степень ор-то-атаки. Вместо этого увеличение полярности переходного состояния делает более важным зарядовый контроль. Стерические эффекты важны, но тот факт, что в данном случае реакция контролируется не увеличением объема хлоро- и ди-хлорометильных групп, а различием в зарядах, подчеркивает важную роль, которую играет орбитальный контроль в катионных реакциях присоединения с элиминированием. [c.105]

Концепция определяющей роли кислотно-основных взаимодействий в катионной полимеризации базируется на том, что рассматриваемый процесс представляет разновидность широкого класса катионных реакций в неводных средах со всеми присущими им основными признаками. В рамках этой концепции и в качестве дополнения к ней следует рассмотреть и другие особенности катионной полимеризации изобутилена, отличающие ее от реакций низкомолекулярных соединений и других реакщ й образования полимеров. В обобщенной формулировке достижения в регулировании катионной полимеризации изобутилена и конструировании полимерных молекул получили название макромолекулярной (или молекулярной) инженерии [25, 247]. Становление этого многозначительного термина произошло вначале при рассмотрении радикальной и анионной полимеризации, а в период 1975-80 гг. и в катионной полимеризации. Макромоле-кулярная инженерия означает регулируемое конструирование головных и хвостовых групп, повторяющихся звеньев, микроструктуры, ММ и ММР, природы разветвлений, частоты сетки, блок-, графт- и звездообразных структур. Большинство из этих положений применимо и для ПИБ. Элементами макромолекулярной инженерии являются конролируемые элементарные акты (инициирование, обрыв, передача) и квазиживой механизм роста цепей. Так как этой теме посвящены известные обзоры [25, 247], можно ограничиться лишь кратким рассмотрением проблемы. Реализация элементов макромолекулярной инженерии связана с двумя исходными моментами направленным подбором комплексных каталитических систем, определяющих характер реакций инициирования, передачи и обрыва цепи, и близостью свойств исходного мономера и образующихся полимерных соединений из класса олефинов [c.110]

Боранат аммония способен к термическому отщеплению водорода от аниона и катиона. Реакция носит стадийный характер с образованием боразола [35]. Применение этого метода термолиза к соединению [N(Ph2PNH2)2]BH4 при условии отщепления Н2 только между одной ионной парой должно привести к гетероциклу, который объединяет структурные элементы циклофосфазепа и боразола [c.126]

ПОЧТИ не зависит от величины п, если п велико. Другим объяснением может служить то, что реакция протекает на поверхности полимерных агрегатов. Если средняя степень полимеризации не очень чувствительна к изменению концентрации, то число центров, по которым может протекать реакция (а следовательно, и ее скорость), будет приблизительно пропорционально общей концентрации натриевого соединения. Криоскопические данные показывают, что при добавлении диметилформамида к раствору натриевого соединения последнее остается высокопо-лимеризованным. В присутствии диметилформамида или другого растворителя, сильно сольватирующего катионы, реакция алкилирования протекает по первому порядку по крайней мере до 80%-ной степени превращения. Скорость катализируемой реакции, т. е. дополнительной [c.311]

Квтор < трет склонность К реакциям SNl будет возрастать. Особенно заметное стабилизируюш,ее действие на положительно заряженный углеродный атом оказывает соседняя ненасыш,енная группировка. Поэтому в тех случаях, когда могут возникать аллильные или бензильные катионы, реакция легко может быть направлена по пути Зм1. [c.169]

Закономерно было попытаться осуществить с феррициний-катионом реакции нуклеофильного замещения. Однако оказалось, что очень многие нуклеофильные реагенты не могут быть использованы, так как эти вещества, являясь восстановителями или основаниями, превращают феррициний-катион в ферроцен. Так, бромистые этил- и фенилмагний восстанавливают феррихлорид феррициния до ферроцена с выходом 85—90%. В случае бромистого фенилмагния в качестве второго продукта реакции выделен дифенил [c.74]

Следовательно, даже если свободные катионы и не участвуют в кислотной полимеризации,катионная реакция, как мы видим, энергетически более выгодна и поэтому может преодолеть большие стерические препятствия и образовать полимеры из таких мономеров (как, например, изобутилен и а-метилстирол), из которых при радикальной полимеризации не могут получиться высокополимеры. Так ка1< имеется заметное различие между величинами сродства к протону для двух углеродных атомов двойной связи мономера, мы ожидаем расположения звеньев мономера в полимере голова к хвосту , что и наблюдается в полиизобутилене. Для полиизобутилена при условии ненапряженности связи структура голова к хвосту теоретически должна иметь теплоту полимеризации 19,5 ккал-, однако найдено значение 12,8 ккал [214]. Это различие является следствием стерического отталкивания между метильными группами смежных звеньев. С другой стороны, структура голова к голове , хвост к хвосту менее напряжена. Вычислена теплота реакции для стадии хвост к хвосту (40 ккал) значение этой величины для стадии голова к голове слегка отрицательно, т. е. эта стадия эндотермична. Структура хвост к хвосту тогда значительно выгоднее, чем структура голова к хвосту , в то время как структура голова к голове менее предпочтительна. Так как при получении полимера эти два процесса должны чередоваться, то невыгодная эндотермическая стадия исключает такое образование. [c.260]

Установлено также, что глины и родственные им водные окислы обладают кислотностью, достаточной для проявления активности, одпако для катализирования катионных реакций необходимо присутствие сокатализатора. Флоридин и подобные ему материалы признаны сильными ката.лизаторами полимеризации олефинов [57, 108, 109, 110, 200, 201]. В промышленных процессах производства бензина используют алюмосиликатный катализатор [80]. [c.345]

Курс аналитической химии Том 1 Качественный анализ (1946) -- [ c.116 ]

Курс аналитической химии (2004) -- [ c.120 , c.134 , c.139 ]

Курс аналитической химии Издание 5 (1981) -- [ c.210 ]

Курс аналитической химии (1964) -- [ c.64 , c.76 , c.96 , c.100 , c.121 , c.132 ]

Курс аналитической химии Издание 2 (1968) -- [ c.82 ]

Курс аналитической химии Издание 4 (1977) -- [ c.107 , c.126 , c.151 ]

Курс качественного химического полумикроанализа (1950) -- [ c.76 , c.96 , c.123 , c.131 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология