Метилнафталины, гидродеалкилирование

Недавно был внедрен метод гидродеалкилирования фракции 260 —280 °С, содержащей много ароматических углеводородов (в частности, метилнафталина), по следующей схеме [c.258]

Скорость гидродеалкилирования возрастает в ряду р-метилнафталин < [c.111]

Прн гидродеалкилировании 1-метилнафталина на промотированном щелочью алюмокобальтмолибденовом катализаторе было установлено, что повышение темпе- [c.56]

Реакции деструктивного гидрирования сопровождаются расщеплением, которое без присоединения водорода невозможно примером может служить деструктивное гидрирование дифенила, гидродеалкилирование толуола, метилнафталинов и др. [c.140]

Ниже приведены данные о выходе нафталина при гидродеалкилировании а-метилнафталина в присутствии различных катализаторов [c.298]

Помимо бензола при помощи гидродеалкилирования можно получить из метилнафталинов нафталин, потребность в котором очень велика — в основном для производства фталевого ангидрида. [c.288]

В результате повышения температуры с 550 до 610 °С в процессе гидродеалкилирования а-метилнафталина на алюмохромовом катализаторе при 5,6 МПа (56 кгс/см2), 1,0 ч 1 и мольном отношении водород сырье 7 1 выход нафталина возрастает в 1,7 раза. [c.251]

Гидродеалкилирование а-метилнафталина (рис. 3). Здесь приводятся результаты, полученные в присутствии окиси хрома на окиси алюминия, стабилизированной калием. При применявшихся условиях одновременно протекают две реакции крекинга и гидрирования. Оба направления были исследованы раздельно. Оказалось, что они могут быть описаны такими же кинетическими уравнениями, которые использовались для гидродеалкилирования этилбензола. Линейное преобразование позволило определить кинетические параметры [c.7]

Описание процесса (рис. 31). Процесс основан на каталитическом гидродеалкилировании алкилароматических углеводородов сырья в простые ароматические углеводороды и газ. При использовании толуола или метилнафталина в качестве сырья протекают следующие основные реакции [c.60]

Была проверена [31] пригодность многочисленных катализаторов реакции гидродеалкилирования. Опыты проводили при температуре 530 °С, давлении 50 ат и мольном соотношении водород углеводород, равном 4 1, ароматическом экстракте с пределами кипения 204— 286 °С, выделенном из легкого циркулирующего газойля каталитического крекинга. В указанных условиях окись алюминия и древесный уголь скорлупы кокосовых орехов способствовали гидродеалкилированию, правда, в незначительной степени. Степень превращения значительно повышалась при добавлении к катализатору ванадия или металлов VI группы периодической системы. Дополнительное добавление щелочного металла значительно снижало образование кокса, которое без этого добавления достигало 2—7% на сырье. Из испытывавшихся катализаторов одним из лучших оказался подщелоченный алюмохромовый, который легко регенерировался окислением, хотя избирательность реакции на нем была значительно ниже, чем в присутствии современных промышленных катализаторов. На реакции гидрирования и образования газов при гидродеалкилировании, например метилнафталина, расходовалось примерло [c.195]

Константы скорости для двух опытов по гидродеалкилированию, приведенных в табл. 10, вычисляли, пользуясь уравнением (23). Значение, полученное в опыте при 649 °С, лишь немного превышало ожидавшееся из уравнения (22). Однако константа скорости в опыте при 866 С была примерно втрое больше ожидавшейся, даже если в качестве критерия степени превращения принять расходование метилнафталина, а не выход нафталина. Это расхождение можно объяснить или ошибкой в определении кажущейся 2)нергии активации или тем, что в области высоких температур реакция имеет иной механизм. Второй причиной пытались объяснить различия в протекании гидродеалкилирования толуола при высоких и низких температурах [7]. [c.216]

Кривые выхода нафталина при гидродеалкилировании смеси а- и метилнафталинов при трех значениях давления в присутствии подщелоченного алюмохромового катализатора проходят через максимум при избы - [c.220]

Рис. 4. Зависимость выхода нафталина при гидродеалкилировании метилнафталинов от давления кривая может проходить через максимум при повышении давления

Определить размеры реактора установки гидродеалкилирования метилнафталина в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора, если известно, что производительность установки по сырью 0 — 5200 кг/ч плотность сырья 1,000 объемная скорость подачи сырья Ы— 0,5 ч . [c.201]

В присутствии одного из катализаторов, показавшего высокую активность в процессе гидродеалкилирования 1-метилнафталина, [c.61]

Теоретический выход газа при гидродеалкилировании 1-метилнафталина составляет 0,12 вес. ч. на 1 вес. ч. образовавшегося нафталина, что очень близко к экспериментальному (0,11 вес. ч.). Из этого следует, что образование газа в термическом процессе происходит практически только за счет реакции гидродеалкилирования 1-метилнафталина. Суммарный выход газообразных и бензиновых углеводородов составляет 0,38 вес. ч. Степень конверсии сырья в нафталин при изменении температуры в этих пределах возрастает в 2,2 раза. [c.68]

При каталитическом гидродеалкилировании 1-метилнафталина (катализатор А1-Сг) изменение температуры от 550 до 610° С приводит к увеличению выхода газа с 0,18 до 0,35 вес. ч. на 1 вес. ч. образовавшегося нафталина при одновременном снижении выхода бензина с 0,30 до 0,18 вес. ч. [c.68]

Рис. 6. Зависимость выхода газообразных и бензиновых углеводородов от температуры гидродеалкилирования 1-метилнафталина

Оптимальное соотношение водорода к сырью определяется качеством перерабатываемого сырья. Так, при каталитическом гидродеалкилировании (i=575° ) индивидуального углеводорода — 1-метилнафталина максимальный выход нафталина при незначительном коксообразовании получается при отношении водорода к сырью 600 л/л. [c.70]

Кинетика термического гидродеалкилирования алкилнафталинов аналогична рассмотренной для алкилбензолов. При / = Б60н-800 и = 1.5-5-10 МПа внергии активации гидродеалкилирования а- и -метилнафталинов составляют 210 20кДж/моль. Скорость деалкилирования а-изомера примерно в два раза выше, чем -изомера. [c.110]

Метилпроизводные нафталина гидродеалкилируются быстрее соответствующих метилпроизводных бензола. Так, при 520° С и 100 ат относительная скорость гидродеалкилирования 1-метилнафталина в 3,5 раза выше, чем толуола. В табл. 21 (см. стр. 55) показаны результаты превращения метилнафталинов на алюмомолибденовом катализаторе при 520° С [63]. В этих условиях относительные скорости превращения метилнафталинов по сравнению со скоростью превращения 2-метилнафта-лина, принятой за единицу, следующие 1-метилнафта-лин—1,5 изомеры диметилнафталина—от 1,5 до 2,2. [c.57]

При гидродеалкилировании ароматических углеводородов для получения бензола и нафталина используют обычно алюмохромовые, алюмокобальтмолибденовые и алюмомолибдеиовые катализаторы. Для снижения кислотных функций катализаторы часто промотируют щелочными металлами. Изучение процесса гидродеалкилирования а-метилнафталина показало, что наиболее активным является хромугольный катализатор, однако в связи с затруднениями, возникающими при его окислительной регенерации, предпочтительны катализаторы, приготовленные на основе окиси алюминия [186]. [c.83]

Наилучшие результаты по гидродеалкилированию метилнафта-лина [74] получены на катализаторах с носителем оксид алюминия оксидных молибдена и кобальта (8,5% МоОз, 3% СоО и 88% АЬОз) хрома и кремния (18% СггОз, 4% 8102 и 78% АЬОз). Оптимальными условиями каталитического гидродеалкилирования метилнафталина являются [c.190]

Наиболее активными катализаторами при гидродеалкилировании а-метилнафталина [535 °С, 5,0 МПа (50 кгс/см ), 0,5 ч 1, мольное отношение водород углеводород 5,4 1] являются хромоугольный, алюмохромовый и алюмокобальтмолибденовый, что видно из следующих данных [10] [c.251]

При гидродеалкилировании 1-метилнафталина на промотироаан-ном щелочью алюмокобальтмолибденовом катализаторе повышение температуры и снижение объемной скорости подачи сырья вызывают увеличение выхода нафталина. Уменьшение мольного отношения водород сырье от 9,6 1 до 2,8 1 почти не влияет на выход нафталина, однако коксоотложение на катализаторе возрастает в 1,5 раза. Повышение общего давления в процессе с 4,0 до 6,0 МПа (с 40 до 60 кгс/см ) при сохранении постоянной скорости подачи жидкого сырья приводит к увеличению выхода нафталина при дальнейшем повышении давления интенсифицируются реакции гидрирования и выход нафталина на исходное и превращенное сырье снижается [10]. [c.251]

Метилпроизводные нафталина гидродеалкилируются быстрее соответствующих метилпроизводных бензола. Так, при 520 °С и 10 МПа (100 кгс/см2) скорость гидродеалкилирования 1-метил-нафталина в 3,5 раза выше, чем толуола. В табл. 6.4 показаны результаты превращения метилнафталинов на алюмомолибденовом катализаторе нри 520 °С [28]. В этих условиях скорости превращения 1-метилнафталина и изомеров диметилнафталина (скорость превращения 2-метилнафталина принята за единицу) равны соответственно [c.252]

Тетралиновые углеводороды могут дегидрироваться в нафталиновые с последующим гидродеалкилированием или претерпевают деструкцию с образованием моноциклического углеводорода, который затем гидродеалкилируется. Следовательно, при термическом гидродеалкилировании в качестве конечных продуктов получают бензол, нафталин и газообразные углеводороды, главным образом метан. Примерно одинаковые скорости превращения р-метилнафталина и толуола позволяют получать одновременно нафталин и бензол из сырья, содержащего бициклические и моноциклические ароматические углеводороды. Ниже приведены данные о влиянии основных параметров процесса на выход продуктов при термическом гидродеалкилировании толуола [4, с. 94—106, 107—112] [c.253]

Рис. 3. Гидродеалкилирование метилнафталина. Катализатор — окись хрома на окиси алюминия температура 500РС а—выход нафталина б — линейная экстраполяция в — выход метилтетралнна. ф—давление 50 от х — давление 60 ат

Еще Немцов [91 предполагал, что данный процесс представляет собой бимолекулярное воздействие углеводородов с водородом.- Затем работы советских и зарубежных авторов [10, 12, 13, 231 позволили предложить механизм гидродеалкилирования алкиларо-матических углеводородов, согласно которому метилнафталины дeaлкилиpyюt я непосредственно в нафталин [c.186]

Одноходовому гидродеалкилированию были подвергнуты смеси, составленные яз деароматизированной фракции 200—275°С, каталитического газойля и 1-метилнафталина (от ЭО до 100%), а также из фракций 200—275°С каталитического газойля с различной концентрацией в них ароматических углеводородов. [c.196]

Пределы выкипания сырьевой фракции должны обеспечивать присутствие в ней всего природного нафталина. Это означает, что при обычной для промышленных установок четкости фракционирования температура начала кипения должна находиться в пределах 204—210 °С. Оптимальная температура конца кипения сырьевой фракции должна быть такой, чтобы в сырье гидродеалкилирования были включены только метилнафталины, так как в этом случае достигается минимальный расход водорода при максимальном выходе нафталина. Однако лишь на немногих нефтеперерабатывающих заводах можно получить столь узкую фракцию в количестве, необходимом для строительства установки, мощность которой обеспечивает рентабельную работу поэтому приходится допустить присутствие некоторого количества выснп х алкилнафталиновых углеводородов. Высо-коалкилированные нафталины, например С в, обычно содержатся в нефтезаводских фракциях в ограниченных количествах. Следовательно, все потенциальное для данного завода количество нафталина удается практически полностью выделить, если сырье гидродеалкилирования содержит компоненты до С14. Дополнительное расширение ресурсов нафталина путем дальнейшего повышения температуры конца кипения сырья выше указанной возмол но только за счет включения главным образом трициклических соединений, что увеличивает капиталовложения и расход водоро-,1,а и не компенсируется дополнительным выходом нафталина. [c.177]

Интенсивность этих реакций при деалкилировании алкилнафталинов определяется жесткостью режима. Последовательность разрыва насыщенных колец и гидродеалкилирования при работе на алкилинданах в качестве сырья, по-видимому, детально не изучалась, хотя в литературе отмечалось [18], что при термическом процессе превращение индана протекает медленнее, чем этил- или пропилбензола, но немного быстрее, чем толуола и метилнафталина. Отсюда можно сделать вывод, что разрыв насыщенного кольца и гидродеалкилирование коротких боковых цепей протекают со сравнимыми скоростями. Этот вопрос представляет в известной степени лишь академический интерес, так как при любых практически приемлемых степенях превращения алкилнафталинов обе эти реакции протекают с такой полнотой, что алкилинданы сырья практически нацело превращаются в ароматические углеводороды, кипящие ниже температуры кипения нафталина, т. е. в бензол, толуол, ксилолы, алкилбензолы Ср, индан или метил-индаи, которые или выводятся и используются как высокооктановый компонент бензина, или рециркулируют в процессе до полного превращения в бензол. [c.181]

Уравнением (3) — превращение толуола в бензол — можно представить и любую другую реакцию гидродеалкилирования, например превращение ксилолов в толуол, ксилолов в бензол, метилнафталина в нафталин. Все эти реакции термодинамически сходны, хотя кинетика их не всегда одинакова. Равным образом и остальные реакции следует рассматривать лишь как типичные для всего класса аналогичных реакций. Несомненно, тип и степень алкилзамещения влияют на значения коэффициентов уравнений, но не сильно. [c.184]

В ряде статей [45, 46] рассматривается кинетика гидродеалкилирования толуола и метилнафталина в присутствии катализатора (состав не указан). Для интерпретации полученных результатов в этом случае использовалась кинетическая модель термического гидродеалкилирования [37] порядок реакции принимался равным 1 по исходному алкиларома-тическому углеводороду и 0,5 по водороду. Энергия активации для свежего катализатора оказалась равной 35,4 ккал/моль значения предэкспо-ненциальпых ко эффициентов неизвестны. Хотя в этих работах приводятся данные о степенях превращения и условиях процесса, вычислить значение предэкспоненциальных коэффициентов оказалось невозможным, так как указана только величина общего давления, без уточнения парциальных давлений водорода и толуола. Реакцию проводили при 600—650 "С и общем давлении 35—80 ат. Избирательность ири степенях превращения толуола в бензол 70—95% была 96 мол. о одновременно образовалось около 1 вес. "() тяжелого продукта, главным образом дифенила. Аналогичные результаты были получены для а- и -метилнафталинов энергия активации также совпадала с вычисленной для толуола. [c.196]

Опубликованы результаты исследований [6] гидродеалкилирования а- и >-метилнафталиноз в области температур 560—660 °С и давлении 100 ат. Для простоты кинетических вычислений применяли высокое мольное соотношение водорода и углеводорода. Константы скорости деалкилирования обоих метилнафталинов вычисляли, предполагая порядок реакции равным 1,5 [c.215]

То, что порядок реакции ио углеводороду — первый, подтверждается данными, аналогичными представленным на рис. 3 [3], которые получены при мольном соотношении водород углеводород, равном 7 1. Эти данные для гидродеалкилирования -метилнафталина в присутствии алюмохромового катализатора обнаруживают весьма хорошую сходимость с вычисленными на основании уравнения псевдопервого порядка. Кажущаяся энергия активации в этом случае составляла около 32 ктл1л,оль. [c.220]

Существовало мнение, что примеси в сырье метилпафта-линов ухудшают показатели процесса, снижая выход фталевого ангидрида. Поэтому сырой нафталин очищали от примесей метилнафталинов. Выделенные метилнафталины подвергали гидродеалкилированию с получением дополнительного количества нафталина, так как непосредственное окисление метилнафталинов дает очень низкие выходы фталевого ангидрида. [c.214]

Влияние параметров на процесс гидродеалкилирования 1-метилнафталина (катализатор —А1-Сг, продолжительнвсть опытов 4 ч, = 0.89 - 0.95 ч ) [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология