Пигменты фотохимическая активность

Таким образом, при изучении влияния длины волны света на фотосинтез следует, во-первых, выявить с качественной и количественной сторон роль различных пигментов при сенсибилизации и, во-вторых, исследовать соотношение между длиной волны и фотохимической активностью для каждого пигмента. Излишне говорить, что мы еще далеки от того, чтобы иметь ясность в этом отношении. Большинство из недавно опубликованных работ по фотосинтезу на свету различного спектрального состава все еще остаются чисто описательными и непригодны для количественной интерпретации. [c.586]

Основным фотохимически активным пигментом квантосом является [c.560]

Часть вспомогат. пигментов, спектрально наиб, близких к фотохимически активному хлорофиллу, непосредственно окружает каждый из реакционных центров, образуя т. наз. антенны. [c.176]

Фотохимическая активность диоксида титана проявляется в ускоренном разрушении покрытий, в которых он содержится Это обусловлено тем, что титан в диоксиде координационно не насыщен и катализирует окислительную деструкцию пленкообразователя Пигмент при этом обнажается и может быть легко удален с поверхности покрытия Происходит меление, которое проявляется тем в большей степени, чем более склонен к окислительной деструкции олигомер Для снижения фотохимической [c.270]

Известно, что далеко не каждая молекула хлорофилла или другого пигмента, поглотившая свет и сохранившая достаточное количество энергии для фотохимической реакции, является центром подобной реакции. На само.м деле фотохимическая активность, т. е. непосредственная связь с фотохимической реакцией, осуществляется лишь примерно одной молекулой из 200—250 молекул хлорофилла. Об этом явлении А. Г. Пасынский пишет ...Могло бы создаться неправильное представление, что основная масса хлорофилла является фотохимически неактивной и играет и листе роль запасного вещества, как иногда предполагалось в литературе. [c.178]

Для диоксида титана характерны явления фототропии и фотохимической активности Фототропия проявляется в потемнении образцов диоксида титана, загрязненных примесями Fe, Сг, Ni, Мп и др При освещении такие образцы становятся коричневыми, а в темноте вновь белеют Объясняется это окислением находящихся в пигменте примесей в высшие оксиды В темноте высшие оксиды вновь переходят в низшие [c.270]

С ростом концентрации пигмента с высокой фотохимической активностью максимальное значение Овн достигается при его 10%-ном содержании, тогда как при низкой активности Овн продолжают заметно увеличиваться до содержания пигмента 20% (об.). [c.188]

Исследование данных композиций с помощью ИК-спектроскопии позволило предположить, что между аминогруппами и кислородными атомами оксида цинка возникают водородные связи, которые разрушаются в процессе отверждения с образованием новых связей между появляющимися ОН-группами и теми же кислородными атомами. Очевидно, прочность этих связей и их число возрастают с увеличением фотохимической активности пигмента. [c.188]

Некоторые пигменты обладают фотохимической активностью, т е способностью фотохимически сенсибилизировать окислительно-восстано- [c.260]

Фотохимическая активность пигментов как неорганических полупроводников хорошо объясняется на основании так называемой зонной теории проводимости. По этой теории электроны в кристалле могут обладать только некоторыми определенными значениями энергии. На энергетической диаграмме (рис. П1-36) показаны полосы (зоны), отвечающие определенным диапазонам энергии, причем внутри каждой разрешенной зоны энергетические уровни расположены практически непрерывно, так что внутри этих зон электроны легко переходят на соседние уровни. Но для перехода из одной разрешенной зоны в другую, соответствующую более высокой энергии, электрон должен получить энергию по крайней мере равную разности энергетических уровней запрещенной зоны Аио. [c.99]

Форма и размер частиц цинковых белил зависят от способа получения В свою очередь форма и размер частиц сильно влияют на свойства пигментов Белила с очень высокой степенью дисперсности обладают повышенной фотохимической активностью, которая обусловливает меление покрытий Оптимальный размер частиц цинковых белил, применяемых в лакокрасочной промышленности,— 0,4—0,6 мкм При такой дисперсности меление покрытия проходит в незначительной степени Игольчатая [c.279]

Основные свойства пигментной двуокиси титана, благодаря которым она занимает ведущее место. среди белых пигментов,—химическая инертность и высокая кроющая способность (укрывистость). В качестве пигментов промышленное значение имеют две модификации двуокиси титана—рутил и анатаз. Главным преимуществом рутила перед аната-зом, а также другими белыми пигментами, является низкая фотохимическая активность и связанная с ней устойчивость к мелению и сохранению цвета при эксплуатации. Увеличению потребления титановых пигментов лакокрасочной промышленностью способствует развитие производства латексных красок, в которых обычно используют 100%-ную двуокись титана вместо пигмента с наполнителем. На каждый новый автомобиль идет - 2,3 кг двуокиси титана. Для удешевления продукции часто используют смеси двуокиси титана <(30—50%) и сульфата кальция. Высокая укрывистость делает применение двуокиси титана более экономичным по сравнению с другими белыми пигментами, несмотря на ее более высокую цену. [c.434]

Как уже отмечалось, в ТЮ2 модификации рутил фотохимическая активность значительно ослаблена, чем и объясняется широкое применение ее в последние годы в качестве пигмента. [c.138]

В результате коалесценции двуокись титана приобретает необходимые пигментные свойства — укрывистость и интенсивность. При этом также уменьшается химическая активность ТЮг, что проявляется в целом ряде свойств, в частности в уменьшении фотохимической активности, растворимости в кислотах. Получение пигмента с хорошими пигментными свойствами, в особенности с высокой интенсивностью и низкой активностью, достигается высокой температурой прокаливания (900—950°). [c.174]

Химическое строение поверхности пигментных частиц определяет их коллоидно-химическое поведение в красочных системах (диспергируемость, агрегативную устойчивость), адсорбционные свойства и взаимодействие с пленкообразователем в красочных системах и в покрытиях, а также основные пигментные характеристики (цвет, фотохимическая активность, пассивирующее действие антикоррозионных пигментов). Поэтому технические свойства пигментов и содержащих их красочных систем и покрытий зависят не только от природы пигмента, но и от метода его получения, выделения из реакционной среды и последующей обработки, а иногда и от условий хранения. [c.34]

В частности, аддитивной оказывается светостойкость смесей желтого свинцового крона с лимонным кроном и рутильной двуокисью титана (рис. П1-34). Однако если смесь включает комбинацию несветостойкого и фотохимически активного пигментов, то [c.97]

Как известно, энергия разрыва валентных связей типа С—С, С—Н и С—О в органических соединениях составляет обычно 80—90 кал/моль. Однако в умеренном климатическом поясе интенсивность части солнечного излучения с Я < 370 нм невелика, а лучи с длиной волны более 400 нм не оказывают существенного влияния на стойкость полимерных пленкообразователей (солнечная радиация с X < 300 нм вообще не достигает земли в этом поясе). Опасные для пленкообразователя кванты света возникают в основном за счет соответствующих электронных переходов при преобразовании более длинноволнового света, протекающих в кристаллической решетке фотохимически активных пигментов. [c.99]

Для количественной оценки фотохимической активности пигментов применяют в основном три метода. [c.100]

Рис. 111-38. График изменения концентрации метиленового голубого при облучении в присутствии фотохимически активного пигмента.

Наибольшей фотохимической активностью обладает анатаз фотохимическая активность рутила сильно ослаблена, поэтому его применяют как атмосферостойкий пигмент. Фотохимическая активность рутильных марок Т10г с поверхностной обработкой еще ниже. Фотохимическая активность является также причиной сильного изменения цвета органических красителей и пигментов в присутствии анатазной ТЮг как в водных, так и в масляных связующих, в вискозном шелке и других синтетических материалах. [c.109]

В УФ-части спектра зрительного пигмента обычно присутствуют также две полосы. 7-Полоса с Ятах при 280 нм обусловлена ароматическими аминокислотами (тирозином и триптофаном) белка, в то время как имеющая низкую интенсивность р-полоса при 330 нм обычно рассматривается как цис-полоса , обусловленная тем, что ретинальдегидные хромофоры имеют г( с-конфигурацию (ср. цис-ппш- каротиноидов разд. 2.3.3). Имеются доказательства, что фотохимическая активность связана с р-полосой поглощения. [c.309]

ФС — фотосистема бхл — бактериохлорофилл хл — хлорофилл бфеоф — бактериофеофитин феоф — феофитин П — фотохимически активные формы хлорофилла с указанием длины волны, при которой происходит индуцированное светом изменение поглощения пигмента X — хинон УХ — убихинон МХ — менахинон ПХ — пластохинон Ре5 — железосероцентры — информация отсутствует. [c.280]

Для изучения фотохимической активности пигментов используют следующие методы, фотохимического восстановительного обесцвечивания органических красителей, фотохимического окисления плеикообразующего вещества, оценки степени меления лакокрасочного покрытия [c.261]

По имеющимся данным, разные белые пигменты могут функционировать в качестве сенсибилизаторов различных фотохимических реакций так, образование перекиси водорода из воды происходит в присутствии следующих сенсибилизаторов 2п0, 2пС0д, атакжеСсЮ, ЗпОа и ТКОз. Был сделан ряд попыток связать фотохимическую активность таких пигментов со степенью меления или выветривания красок, в состав которых они входят, но до сих пор эти попытки увенчались лишь очень небольшим успехом. Однако при опрыскивании цитрусовых деревьев окисью цинка увеличенное опадание листвы наблюдалось только при применении окиси цинка, обладающей перекисноводо-родной активностью [76]. [c.59]

Причину меления ранее приписывали гидрофильности Т10г, плохой смачиваемости ее пленкообразующим, а также тому, что она не реагирует в пленке с пленкообразующим с образованием титановых мыл. Однако при улучшении смачивания пигмента путем введения различных добавок меление не уменьшается. По современным представлениям, меление и выцветание красителей обусловлено фотохимической активностью ТЮг, стимулирующей окисление поверхностного слоя пленки под действием света и влаги. [c.137]

Это кажущееся несоответствие эффективности фотосинтеза и спектров поглощения агрегированных форм хлорофилла объясняется тем, что спектроскопическая картина не отвечает фактическому распределению энергии между поглощающими частицами. Миграция энергии приводит к ее перераспределению. Существование энергетической лестницы в системе длинноволновых полос поглощения хлорофилла, каротиноидов, фикобилинов, в особенности у агрегатов хлорофилла, создает сток энергии с коротковолновых форм на ничтожно мало поглощающие с широкими длинноволновыми полосами формы. Коротковолновые формы хлорофилла выполняют функцию светосбора и передачи энергии, длинноволновые — акцепторную функцию, промежуточные обладают донорными и акцепторными свойствами. Перекрывание электронно-колебательных уровней коротковолновых и длинноволновых форм хлорофилла способствует стоку энергии [22, 23]. В целом с учетом всех пигментов на конечные длинноволновые формы хлорофилла мигрирует до 80% поглощаемой энергии. Молекулы хлорофилла именно этих конечных длинноволновых форм — реакционных центров фотосинтеза — являются фотохимически активными, [c.19]

Вопрос о мультиплетности реакционноспособного электронновозбужденного состояния фотохимически активных форм пигментов (хлорофилла и бактериохлорофилла) до сих пор не решен. Времена жизни синглетного состояния хлорофилла в растворах находятся в пределах 10 — 10" с, а для триплетного составляют 10 с [35]. Часть исследователей придерживается мнения, что благодаря существенно большему времени жизни в фотохимической реакции принимает участие хлорофилл (бактериохлорофилл) в триплетном состоянии. По мнению других, уменьшение времени жизни синглетного состояния хлорофилла (бактериохлорофилла) 1п vivo по сравнению со временем жизни в растворе свидетельствует об участии именно этого состояния в фотореакции,. хотя при этом нельзя исключать в качестве альтернативного объяснения участие указанного состояния в синглет-синглетном переноса энергии. [c.24]

Действием ультразвука, механическим разрушением, обработкой детергентами из хлоропластов удается выделить фракции частиц, отличающиеся по размерам, а главное, по содержанию пигментов, марганца, меди, цитохрома, дополнительных пигментов, по спектроскопическим характеристикам агрегатов хлорофилла и их фотохимической активности, по другим параметрам. Эти частицы исследователи относят к фрагментам хлоропластов, отвечающих комплексу элементов фотосистемы I или фотосистемы II (см. табл. на с. 31). Например, в более крупных частицах, сепарированных центрифугированием хлоропластов после обработки поверхностно-активными веществами, оказалось больше марганца, хлорофилла Ь, ксантофиллов, их модельные реакции отвечали фотосистеме II. Только в них присутствовали ксанто-филы, виолаксантин и зеаксантин, обратимые реакции эпоксиди-рования-дезэпоксидирования которых ранее связывали с выделением кислорода. [c.30]

Одной из причин непропорционального увеличения интенсивности Ф. с ростом освещенности является диспропорция между количеством пигментов, поглощающих свет, и количеством фотохимически активных центров фотосинтетич. аппарата растений — хлоропласта, схематич. строение к-рого показано на рис. 3. Кине-тичесюю и спектральные данные показывают, что фотохимич. превращения испытывают не все молекулы хлорофилла, содержащиеся в хлоропласте, а только ок. 0,1%. Это послужило поводом для представления о фотосинтетич. единице, [c.274]

Для снижения фотохимической активности и улучшения дис-пергируемости в пленкообразующих поверхность частиц двуокиси титана подвергают модифицированию, которое осуществляют несколькими способами введением модифицирующих добавок во время мокрого или сухого помола, осаждением их на поверхность пигмента, механическим смешением двуокиси титана с модифицирующими добавками. Наиболее распространен способ осаждения на поверхности двуокиси титана, предварительно подвергнутой мокрому размолу и гидроклассификации, гидратированных окислов алюминия, кремния, цинка и других металлов с последующей отмывкой водорастворимых солей, фильтрацией, сушкой и измельчением в струйных мельницах. [c.280]

Цинковые белила обладают по сравнению с рутильной двуокисью титана болёе низкой устойчивостью к мелению, относительно высокой фотохимической активностью и способностью каталитически влиять на некоторые пигменты (цинковые и свинцовые кроны, желтый кадмий, ультрамарин и др.), вызывая их потемнение. Фотохимическая активность цинковых белил в значительной степени зависит от небольших количеств примесей, присутствующих или специально вводимых в цинк, которые могут ее увеличивать или снижать. [c.287]

Фотосинтетическая единица у бактерий меньше, чем у высших растений и водорослей. Она содержит около ЮО молекул оактериохлорофилла при расчете на одну молекулу восстановленной G2 яяи 30-50 молекул пигмента при расчете на один квант ( layton, 19636). Концентрация фотохимически активного Питаента в ассимиляционной единице у бактерий, следовательно, выше и поэтому легче изучать свойства его. [c.133]

Для правильной оценки роли каротиноидов необходимо определить количество поглощенной ими энергии и часть этой энергии, которая используется в процессе фотосинтеза. Решить данный вопрос для каротиноидов труднее, чем для хлорофилла. Изучение фотохимической активности хлорофилла легче, так как поглощение лучей в красной части спектра обусловлено только хлорофлллом, другие пластвдные пишенты растений этих лучей не поглощают,Поглощение же света в сине-фиолетовой части спектра обусловлено не только каротиноидами, но и хлорофиллом и трудно расчленить как используется свет, поглощенный отдельными пигментами. Поэ-тому изложенные выше опыты с водорослями еще не дают точного ответа на поставленный вопрос, для его решения необходимы были иные подходы, иная методика. Ниже характеризуются некоторые особенности работ последнего времени в этом направлении. [c.139]

В первых работах по эффекту Эмерсона высказывались предположения, что дополнительные пигменты, как и хлорофилл принимают участие в первичных фотохимических реакциях фотосинтеза. Однако весь накопленный к настоящему времени материал по функциям и составу обеих участ ющих в процессе фотосинтеза пигментных систем заставляет считать, что фотохимически активными в обеих фотосистемах являются только фор, ы хлорофилла а с максимумами поглощения при 683, 695, 700 нм. Действие же дополнительных питаентов, к которш в настоящее время причисляют и хлорофиллы ь. с и хлорофилл а 670, заключается в основном в передаче поглощенной энергии молекулам длинноволновой формы хлорофилла а. [c.153]

Применение высокочувствительных спектральных методов позволило обнаружить участие в цепи окислительно-восстановительных реакций фотосинтеза фотохимически активных пигментов (П700), цитохромов, пластохинона, пластоцианина и др. [c.172]

Под модифицированием поверхности понимается осаждение на пигментных частицах адсорбционных слоев или тонкослойных фаз различных веществ, отличающихся от вещества самого пигмента, с целью улучшения пигментных характеристик или повышения сродства к связующим веществам (лиофнльности). Поверхностное модифицирование позволяет существенно понизить химическую и фотохимическую активность пигментов (цинковых белил, двуокиси титана и др.). [c.35]

Способность некоторых пигментов фотохимически сенсибилизировать окислительно-восстановительные процессы, вызывая разрушение пленкообразователя, называется фотохимической активностью. В масле, содержащем двуокись титана анатазной формы, при действии ультрафиолетовых лучей образуется гораздо больше перекисных соединений, чем в отсутствие пигмента [41]. К фотохимически активным пигментам относятся цинковые белила, двуокись титана (анатаз), титанаты свинца, окислы свинца, сульфид кадмия и некоторые другие. [c.98]

Величина фотохимической активности непостоянна для различных образцов даже одного и того же пигмента. В наибольшей степени она зависит от кристаллической структуры пигмента и наличия примесей. В частности, двуокись титана анатазной формы обладает высокой фотохимической активностью, в то время как )утильная двуокись титана практически фотохимически неактивна. Динковые белила, состоящие из зернистых кристаллов, фотохимически активны, а состоящие из игольчатых кристаллов — неактивны. Величину фотохимической активности пигмента обычно относят к удельной поверхности (так называемая фотохимическая активность единицы поверхности). [c.98]

Как правило, высокая фотохимическая активность пигмента нежелательна, поскольку она сокращает срок службы покрытия вследствие окислительной деструкции пленкообразователя с участием кислорода воздуха. Однако меление в отдельных случаях полезно в частности, его используют в самоочищающихся отделоч- [c.98]

Далее ампулу с суспензией пигмента в растворе красителя облучают при интенсивном взбалтывании (лампа 500 Вт.). Суспензию периодически осветляют центрифугированием, осветлившийся раствор красителя переводят в боковой отросток и оценивают концентрацию иеразложившегося (окрашенного) красителя фотоколориметрически. Полученные результаты представляют в виде графика, пример которого приведен на рис. П1-38, и находят время полураспада красителя то,5- Величину фотохимической активности [c.101]

В 40-х годах был разработан способ получения двуокиси титана рутильной структуры, отличавшейся от пигмента анатазной структуры более высокой разбеливающей способностью и низкой фотохимической активностью и превосходившей другие белые пигменты— цинковые белила и литопон — по пигментным свойствам. С этого времени начинается бурное развитие производства титановых белил [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология