Хелаты строение

Сами по себе деактиваторы металла не обладают значительным анти-окислительным действием и, как правило, без антиокислителей не применяются. Оптимальная концентрация их в 5—10 раз меньше, чем антиокислителей. Деактиватор металла образует с ионами металлов комплексы определенного строения, в которых металл находится в неактивном состоянии. Поэтому в качестве таких присадок могут применяться только соединения, способные образовывать комплексы клешневидного строения (или хелаты ). [c.320]

Органические соединения остальных переходных элементов. Переходные элементы остальных (кроме ПБ) побочных подгрупп периодической системы в проявляемых их атомами степенях окисления имеют незавершенные электронные -подоболочки предвнешнего уровня. Поэтому, наряду с образованием ординарной полярной ковалентной связи с углеродом за счет вклада внешних з- и р-орбиталей, они способны образовывать совершенно иные по строению и свойствам соединения за счет участия ( -орбиталей. В таких соединениях металл можно так же, как и соединения магния, бора, алюминия (см. выше), считать координационно ненасыщенным. Данная ненасыщенность металла теперь определяется наличием вакантных орбиталей не только на внешнем, но и на втором снаружи энергетических уровнях его атома. Природа вакантных орбиталей атома переходного элемента также отличается от орбиталей в- и р-элементов. Симметрия и пространственная протяженность -орбиталей переходного элемента позволяет им эффективно перекрываться с орбиталями большего числа атомов и удаленных на большее расстояние от металла, чем это возможно для з-или р-элемента. Поэтому часто органические соединения переходных металлов являются комплексными. С примерами таких комплексных элементоорганических соединений мы уже встречались ферроцен, дибензолхром, хелаты и др. (разд. 13.4). [c.599]

Конденсация Клайзена и ее механизм. Кето-енольная таутомерия. Строение натриевых солей р-дикарбонильных соединений. Медные соли Р-кетокислот как хелаты. О- и С-Алкилирование, ацилирование. Реакции с переносом реакционного центра. Пировиноградная кислота, легкость декарбоксилирования. [c.250]

Поскольку образование Н, М-циклов приводит к некоторому дополнительному повышению устойчивости комплексоната как в кристаллической фазе, так и отчасти в растворе, подобные циклы предложено [603] рассматривать в одном ряду с традиционными циклическими системами металлоциклами в хелатах и Н-циклами в свободных комплексонах и протонированных комплексонатах. Несмотря на то что водородные связи в комплексонатах несравненно слабее координационных, замыкание И, М-циклов, вероятно, вносит дополнительный энергетический вклад в стабилизацию структуры и, возможно, в некоторой степени определяет строение комплекса. [c.318]

В Са-серии строение хелатов различно [20, 21] [c.12]

Та многие металлы переменной валентности N1, Ре, Мо, Со, У, С1, М1, а также элементы неметаллы 8, Р, Аз, С1 и др. Малые концентрации перечисленных выще элементов (их называют микроэлементами — МЭ) (10 -10 и менее) не позволяют точно идентифицировать вещества, в которые они входят. Считают, что МЭ присутствуют в нефтях в виде металлоорганических соединений, т.е. содержащие связь металл-углерод солей органических кислот, хелатов, т.е. внутримолекулярных комплексов циклического строения, в роли центрального ядра которых выступают [c.31]

Основные научные работы посвящены развитию электронных представлений в органической химии. В начале своей научной деятельности изучал физико-химические свойства органических соединений — их ионизацию, растворимость, цвет. Затем посвятил себя изучению (с 1919) электронного строения химических соединений. Занимался выяснением структуры различных типов комплексных соединений. Объяснил (1923) координационную связь в рамках представлений электронной теории валентности выдвинул (1925) понятие хелатов и хелатных колец для характеристики молекул соединений, содержащих внутренние водородные связи. По совету П. И. В. Дебая занимался (с 1928) определением дипольных моментов молекул с целью выяснения корреляции между их величинами и свойствами веществ. Автор книг Органическая химия азота [c.462]

Антиокислительные свойства координированных >А/Н-групп. Исследования проведены на примере комплекса /V-фенилантраниловой кислоты ( /-Н) и ее хелатов с никелем следующего строения [и] [c.38]

Необычную летучесть енола связывают с наличием внутримолекулярной водородной связи, образующей так называемое хелатное кольцо (греч. хеле — клешня), и, следовательно, уменьшающей ассоциацию за счет межмолекулярных водородных связей соответствующее медное производное также имеет строение хелата [c.476]

В зависимости от строения лиганда образуются хелаты с числом атомов в цикле 4 и более. При плоском расположении атомов наиболее устойчивы 5- и 6-членные циклы. Участие в комплексообразовании соединений с л-связями усиливает связь металл — лиганд и [c.551]

Здесь нельзя не отметить, что гем и хлорофилл являются примерами так называемых клешнеобразных соединений или хелатов. Для того чтобы содержание этих терминов стало понятным, необходимо вернуться к теории строения органических соединений с тем, чтобы сделать здесь следующие дополнения. [c.224]

ПРОНАЗА, смесь частично очищенных протеолитич ферментов из микробов 31гер1отусе5 gri.seus, содержащая нейтр. и щел. протеиназы (см. Протеолитгтеские ферменты), а также протеиназы, близкие по характеру действия химотрипсину и карбоксипептидазам. Мол. м. компонентов 16 000—20 ООО. Обладает широкой субстратно специфичностью, при pH 7—8 гидролизует в казеине и альбумине 80—85% пептидных связей. Активность разл. комнонентов П. подавляется хелатами, диизопропилфторфосфатом, хлоркетонами. Активизируется Са +, Со +, Мп +, Примен. при исследовании строения белков ПРОПАЗИН. триазин [c.480]

Природа Л. определяет типы координац соед. (аквакомплексы, амминокомплексы, ацидокомплексы, мол. аддукты, хелаты, я-комплексы и др ) от нее зависят св-ва, строение и реакц. способность комплексных соед. и возможность их практич. применения [c.590]

Установлено, что ингибирующая активность серусодержащиех хелатов меди в процессах окисления зависит от строения хелатного узла. [c.474]

Здесь стабильность комплекса также понижается с введением электроноакцепторных групп в молекулу лиганда, что указывает на определяющую роль ст-донорно-акцепторной связи. Однако в случае медных комплексов ароматических карбоновых кислот, строение которых отвечает хелату тина I, стабильность комплекса, наоборот, увеличивается, когда /<-электроноакцепторная группа F, NO2 и др., в то время как электронодонорные группы С (СНз), ОН, ОСН3 и др. понижают прочность координационных связей [138]. Константа р=—0.58. Это говорит о том, что решающее значение б [c.278]

Несколько позже наряду с термином внутрикомплексные соединения появились названия хелаты, хелатная связь, хелатные реактивы или хеланты (от греческого хела — клешня). В хе-латах металл связан не с одним атомом реактива, а с двумя рядом стоящими функциональными группами реактива. Реакционноспособные группы органического реактива содержат обычно атомы кислорода, серы, азота и т. п. Если считать звенья связей металла с этими атомами, звенья связи атомов кислорода и других с атомами углерода и, наконец, часто звено С — С, то получается замкнутое кольцо из 4 или 5 или 6 атомов. Валентные углы в таких кольцах отвечают строению электронных уровней атомов и потому характеризуются высокой прочностью. [c.269]

В случае растворителя, склонного к образованию водородных связей, увеличение содержания тракс-изомера вряд ли можно приписать интенсивному образованию хелатного енола 33, поэтому следует предположить, что здесь происходит изменение механизма во второй стадии присоединения (иодирование). Пространственное строение и соотношение количеств продуктов этой реакции зависит от соотношений количеств хелатной формы и формы с открытой цепью промежуточного аминоенола, так и от относительного размера и реакционной способности иодирующего агента. Стерические препятствия при взаимодействии с хелатом больше, чем при взаимодействии с соединением, построенным в виде открытой цепи. Если соединение последнего типа выступает в качестве субстрата, то близость по размерам имеющихся в нем заместителей — циклогексильной и фенильной групп — будет приводить к образованию примерно одинаковых количеств цис- и тракс-изомеров. [c.281]

В последние годы в ряде работ развиваются представления о механизме алкилирования в комплексе. Считают, что щелочные производные р-дикарбониль-ных соединений имеют строение цис-хелатвото внутреннего комплекса (стр. 181) [101, 102] этот комплекс в средах с относительно высокой диэлектрической постоянной частично диссоциирован на внешние ионные пары, т. е. ионные пары, разделенные растворителем (стр. 258). Алкилирование таких комплексов следует рассматривать как результат двух одновременных реакций—алкилирования внешней ионной пары и алкилирования внутренней ионной пары (хелата). [c.581]

Некоторые хелаты металлов с -ди.кетонами и 8-01Коихинолином являются летучими соединениями например, оксинаты Си (И), РЬ(П), Ni (И) и т. д. могут возгоняться в вакууме в интервале температур 250—500 °С. Подобные свойства были обнаружены также у хелатов металлов с порфирином — соединений со следующим строением [c.188]

Полярографическое исследование электровосстаповления комплексных соединений металлов с органическими лигандами, в особенности хелатов, в органических средах. В последнее время накоплен достаточно обширный материал но изучению механизма процессов, определению кинетических параметров электрохимических реакций и связи их со строением комплексов, изучению влияния строения лиганда на разряд комплекса и влияние иона металла на разряд органической молекулы и др. [c.256]

Обзор полярографического восстановления и окисления комплексных соединений с органическими лигандами, в особенности хелатов, в органических средах. Рассматриваются механизм и кинетика процессов в зависимости от строения 11ом-плексов, природы лиганда и металла — комплексообразователя, природы растворителя и др. Рассматриваются каталитические процессы — регенерация комплекса, выделение водорода и металла с регенерацией лиганда. Таблиц 2. Библ. 144 назв. [c.292]

Не исключено также, что переносчиками ионов через протоплазму могут служить и так называемые х е л а т ы, клешневидные органические соединения, связывающие металлические катионы в недиссоциированные соединения, сохраняющие, однако, растворимость в воде. Строение простейшего образующего хелаты соединения — натриевой соли этилендиа-минтетрауксусной кислоты (Ка-ЭДТА) — видно из следующей формулы [c.62]