Лантаниды Литий

В общем, однако, можно утверждать (за исключением лантанидов и трансурановых элементов), что сходство в химическом отношении, если даже не учитывать валентность, все-таки преобладает в вертикальном направлении. Впрочем, от этого правила более или менее сильно отклоняются элементы первого периода действительно, большинство из них оказывается наиболее близкими не к своим аналогам той же группы и, также хотя и не в столь сильной степени, к своим непосредственным соседям по горизонтали, но каждый из них обнаруживает особенное сходство по отношению к элементу, стоящему от него справа и ниже в следующем ряду так, литий близок к магнию, бериллий — к алюминию, бор — к кремнию, кислород — к хлору. Сходство в химическом отношении между бериллием и алюминием настолько глубокое, что долгое время сомневались в двухвалентности бериллия и в его аналогии с магнием и щелочноземельными металлами. [c.40]

Полярографические исследования РЗЭ (см. ниже) показывают, что почти все они имеют потенциал полуволны около -—1,8 (и. к. э.) [—1,55 в (н. Б. э.)], т. е. потенциал, близкий к потенциалу выделения щелочных металлов на ртути. Поэтому если, в растворе присутствует ион щелочного металла, то при электролизе образуется амальгама щелочного металла, на которой и разряжается ион лантанида, поскольку потенциал катода принимает при этом соответствующее значение. Это особенно наглядно прослеживается на примере лантана — элемента, не обладающего переменной валентностью. По нашим данным, потенциал ртутного катода достигает —2,2 в (н. к. э.) в растворе цитрата лития и —2,0 в в растворе цитрата калия. При введении лантана в эти же растворы потенциал катода практически не меняется. В растворах же ацетата лантана, не содержащего цитрата калия или лития, потенциал катода устанавливается равным —1,4 б, т. е. отвечает потенциалу выделения водорода на ртутном катоде при данном pH (4,5). Таким образом, можно считать, что потенциал ртутного катода диктуется щелочным металлом и что выделение лантана является сопряженным процессом. [c.293]

Так как роль злектрического тока при электролизе лантанидов сводится, по-видимому, к восстановлению щелочного металла с образованием амальгамы, наличие которой и является решающим фактором при восстановлении лантанидов, то его можно осуществлять и путем цементации, т. е. при простом встряхивании раствора лантанида с заранее приготовленной амальгамой щелочного металла. Естественно, чем отрицательнее потенциал щелочного металла, т. е. чем больше разность потенциалов между ним и лантанидом, тем полнее пройдет реакция, тем больше будет выход лантанида в амальгаму. Эти.м и объясняется, что амальгама лития оказалась, по мнению всех исследователей, наиболее эффективной. [c.294]

Разделение лантанидов на амальгамных катодах. III. Электрохимическое фракционирование лантанидов на катоде из амальгамы лития. [c.207]

Разделение лантанидов на амальгамных катодах. Измерение разделимости празеодима и неодима в водном цитрате лития. [c.207]

Металлические Нр, Ри ц Ат [36] получают тем же способом, что и и,— восстановлением фторидов литием или барием при 1200 это серебристые металлы, химически очень активные. Металлический плутоний обладает уникальным свойством — ниже точки плавления он существует по крайней мере в виде шести аллотропных модификаций. Все эти модификации различаются по плотности, коэффициенту расширения и удельному сопротивлению. Любопытно, что если при нагревании эти фазы расширяются, их электрическое сопротивление падает. По физическим свойствам металлический америций гораздо больше напоминает металлы группы лантанидов, чем и, Нр или Ри. [c.559]

Описано разделение смеси лантана, празеодима, неодима и иттербия, а также их отделение от иттрия. Во всех перечисленных работах для выявления локализованных на хроматограммах катионов использовали люминесцентные реакции. Для обнаружения на хроматограммах лития, натрия, калия, рубидия и цезия применяли раствор цинкуранилацетата. Для обнаружения бария, кальция, стронция, магния и лантанидов был использован 8-оксихинолин. [c.149]

В книгу включены методы определения лития, рубидия, цезия, бериллия, скандия, лантанидов, иттрия, ванадия, ниобия, тантала, молибдена, титана, циркония, гафния, урана, тория, вольфрама, рения, технеция, галлия, индия, таллия, германия, висмута, селена и теллура. Приведены важнейшие органические реагенты для редких элементов, маскирующие вещества, произведения растворимости некоторых малорастворимых соединений. Указаны методы выделения редких элементов экстракцией. [c.2]

Теоретическая часть руководства и аналитические характеристики редких элементов написаны А. И. Бусевым. Методы определения ванадия, ниобия, тантала, вольфрама, рения, галлия, индия, таллия, германия, селена и теллура составлены В. Г. Тип-цовой методы определения лития, рубидия, цезия, бериллия, скандия, лантана, церия и лантанидов, тория, урана, титана, циркония, молибдена и висмута составлены В. М. Ивановым. Общее руководство работой над книгой осуществлялось А. И. Бусевым. [c.10]

Почти все лантаниды восстанавливаются на ртутном капельном катоде, образуя одну волну только Ей, УЬ и 5т дают две волны восстановления, из которых первая соответствует восстановлению до двухвалентной формы, а вторая—последующему восстановлению до металла. Однако вследствие гидролиза солей лантанидов на полярограммах получается до волны восстановления их еще волна, соответствующая восстановлению иона водорода. Это явилось причиной неправильного вывода о ступенчатом характере восстановления всех редкоземельных элементов, сначала от трехвалентного состояния до двухвалентного, а затем до металла. Ошибочность такого вывода подтверждается данными В. А. Заринского , показавшего, что только при подкислении растворов сульфатов неодима, празеодима и самария полярограммы их приобретают ступенчатый характер это связано с появлением волны Н+. Однако сам В. А. Заринский пришел к заключению, что восстановление самария, неодима и празеодима в 0,1 и. растворе хлорида лития происходит с образованием волны по реакции [c.273]

Литий, кальций, стронций и барий, так же как и металлы П1 группы, включая лантаниды, не могут быть получены восстановлением углеродом, поскольку они сразу же после выделения в свободном состоянии взаимодействуют с избытком углерода, образуя карбиды. Таким путем в промышленности получают, например, карбид кальция (стр. 502). [c.600]

Реакция циклопентадиенплнатрия или лития с галогенидами металлов позволила получить (с хорошими выходами) бисцикло-пентадиенильные соединения железа [135], титана и ванадия [126], молибдена [129], тантала [126] и марганца [128]. Этим же методом получены трициклопентадиенильные соединения скандия, иттрия и лантанидов [136, 137]. В качестве растворителя применяется тетрагидрофуран или диметиловый эфир этиленгликоля. Соли трех- [c.86]

Редкоземельные элементы эффективно поглощаются анионитами из слабо подкисленного раствора нитрата лития. Маркус и Нельсон [35] показали, что в этой среде разделение редкоземельных элементов можно осуществить методом элюентной хроматографии (рис. 15. 16). Авторы сообщают также о быстром (Ъмин) разделении изотопов Ва-140 и Ьа-140 в 3—4М растворе нитрата магния. Лантан поглощается, а барий остается в вытекающем растворе (ср. [14, 106]). Разделение лантанидов достигается элюированием раствором хлорида лития [52]. [c.329]

Поведение трапсплутониевых элементов при хроматографических разделениях на анионитах также служило предметом исследований. Элементы с атомными номерами большими, чем у кюрия, удерживаются анионитами в среде концентрированной соляной кислоты [73, 120 ], в то время как америций и кюрий немедленно элюируются вместе с редкоземельными элементами. Для анионообменного отделения трапсплутониевых элементов от лантанидов применялись также кон-центрированные растворы хлорида лития [44] и тиоцианатные комплексы [22, 87, 115, 120]. Эти исследования дали ценную информацию о свойствах новых элементов. Анионообменный метод обеспечивает лучшее отделение трансплутониевых элементов от редкоземельных, чем описанный выше катионообменный метод. Примером практического применения анионообменного метода служит отделение прометия от америция, которое очень трудно осуществить другими способами. Полное разделение этих элементов достигается элюированием ЪМ тиоцианатом аммония [96]. [c.345]

Как и в случае прочих фторидов лантанидов и актинидов, АсРз служит удобным исходным веществом для получения актиния при помощи восстановления металлами. Эту операцию выполняют, нагревая трифторид актиния с литием при 1250°С, причем фтористый литий улетучивается, а актиний остается . [c.136]

В табл. 8.2.6 сведены известные нам эксперименты по лазерной фотоионизации атомов серия экспериментов по селективной фотоионизации лантанидов [63] ионизация ядерных изомеров и Тт [64] работы по лазерной очистке Са [61] и 1п, применяемых в электронике селективная фотоионизация водорода [56], фосфора [58] и плутония [66] ионизация элементов с исчезающе малым изотопическим сдвигом — К [65], Са [9], Т1 [60], 12г [62] (в этом случае испарение происходило при температуре 3300 К, затем при расширении в вакуум поперечные скорости уменьшались до 800 К, что позволяло проводить процесс селективно) ионизация с селективностью б и 10 в благородных газах Кг [94] и Не [57] (содержание последнего в природной смеси составляет всего 1,4- 10 " %). Среди всех элементов Не обладает самым высоким потенциалом ионизации, и поскольку это лёгкий элемент, то массовый сдвиг приводит к вполне заметному различию потенциалов ионизации ( гион( Не) = 24,5863 эВ и < ион( Не) = 24,5876 эВ. Также отметим виртуозный эксперимент по определению ридберговских серий 223pJ. элемента с самым низким потенциалом ионизации, — когда в распоряжении экспериментаторов было всего 2 10 штук атомов. Нетрудно получить высокую селективность 5 2 для изотопов лития [40], обладающих изотопическим сдвигом AУis 10 ГГц. Кроме того, выделены, несмотря на малый изотопический сдвиг, изотопы Rb [96] и проведена селективная [c.435]

Весьма интересно проявляется кислотный эффект у редкоземельных элементов и актинидов в ПГ степени окисления. Они довольно слабо поглоП аются сильноосновными анионитами из растворов азотной кислоты, но при переходе к концентрированным растворам нитрата лития их коэффициенты распределения увеличиваются в десятки раз [145]. Любопытное дополнительное обстоятельство состоит в том, что для редкоземельных элементов значения коэффициентов распределения уменьшаются с ростом атомного номера (правда, для последних членов семейства лантанидов эта закономерность выражена не очень четко [146]). [c.247]

Фториды лантанидов и актинидов со степенью окисления -гИ1 и ГIV нерастворимы в воде. Фториды Li, a, Sr и Ва также малорастворимы, причем соединение лития можно осаждать фторидом амлюния. Свинец образует лгалорастворнмую соль Pb lF, которую можно использовать для весового определения F . [c.228]

Самые легкие металлы из лантанидов (Ьа, Се, Рг, N(1, С(]) получают восстановлением пх трихлоридов кальцием при температурах от 1000° и выше. Для получения остальных металлов (ТЬ, Оу, Но, Ег, Тт, а также V) используют трифториды, так как хлориды слишком летучи. Рт получают восстановлением РтРд металлическим литием. Трихлориды Ей, 5т и Ь восстанавливаются кальцием только до днхлоридов металлы же можно получить восстаиовление.м полуторных окислов М2О3 лантаном при высоких температурах. [c.508]

Экстракция моио-2-этплгексилфосфорной кислотой применялась для выделения лантанидов и актинидов из мочи [1504] и для отделения трансплутониевых элементов от лантанидов [1201]. Так как лаитаниды образуют хлоридные комплексы меньшей прочности, чем, например, америций или кюрий, они эр страгируются пз 10 н. раствора хлористого лития (0,5 и. по соляной кислоте) при использовании 0,5 и. раствора МЕНР ) в ксилоле значительно лучше актинидов. [c.275]

Фториды лантанидов и актинидов со степенью окисления + 111 и +1У нерастворимы в воде. Фториды Ы, Са, Зг и Ва также малорастворимы, причем соединение лития можно осаждать фторидом аммония. Свинец образует малорастворимую соль РЬС1Р, которую можно использовать для весового определения. [c.228]

Трудности учета влияния многих факторов на интенсивность флуоресценции кристаллофосфоров, активированных лантанидами, затрудняют их количественные определения указанными методами. В литературе имеется пока мало работ по определению лантанидов путем приготовления кристаллофосфоров (стр. 138). Иллюстрацией больших возможностей этого метода могут быть работы " по определению гадолиния, самария и европия в бериллии и тории. Как уже указывалось (см. стр. 137), в качестве основы применена окись бериллия с добавкой двуокиси тория. При изготовлении фосфора в качестве плавня добавляют хлорид лития и для уменьшения спекания кристаллофосфора с тиглем— сульфат натрия. Следует применять лишь очень чистый препарат тория, чтобы последний не загрязнял фосфор гадолинием. Содержание гадолиния в ТЬОа не должно превышать 10 %. Авторы метода применяли нитрат тория, приготовленный из ацетилаце-тоната тория, очищенного от лантанидов трехкратной перегонкой в вакууме. [c.313]

Описан метод определения самария в двуокиси церия на основе кристаллофосфора из сульфата свинца . Кристаллофосфор, приготовленный из сульфата свинца, активированного самарием, флуоресцирует красным цветом. Церий является соакти-ватором и увеличивает интенсивность флуоресценции кристаллофосфора. Оптимальная концентрация двуокиси церия 2%, температура прокаливания—850 °С в течение 30 мин. В качестве плавня применяют фторид лития. Максимум спектра флуоресценции кристаллофосфора лежит при 575 ммк. Чувствительность определения равна 0,05 мкг самария на 100 мг кристаллофосфора. Большинство лантанидов уменьшают интенсивность флуоресценции кристаллофосфора, поэтому определение самария в анализируемых объектах следует выполнять методом добавок. [c.318]

ТКЭ в форме анионных хлоридных комплексов из 13 Л1 НС1 могут быть адсорбированы анионообменной смолой, а затем частично отделены друг от друга соответствующим селективным вымыванием [86]. Полное отделение ТКЭ от лантанидов может быть осуществлено на колонках, заполненных смолой дауэкс-50 в коллоидной форме, с использованием в качестве элюента 20%-ного этилового спирта, насыщенного H l. При использовании концентрированных растворов хлорида лития для десорбции скеси ТКЭ и лантанидов с анионообменных смол достигается их хорошее разделение. При этом лантаниды, образующие менее прочные комплексы с СГ-ионами вы.л ываются в первую очередь. [c.211]

Применение различных внутрикомплексообразователей для ионообменного разделения америция и кюрия описано Глассом [5К Классическим элюентом является цитрат. Гласс установил, что при комнатной температуре на смоле дауэкс-50 америций и кюрий очень хорошо разделяются 0,1 М тартратом аммония при pH, равном 4 (коэффициент разделения 1,3). Другим элюентом, способным быстро разделить америций и кюрий, является 0,4 М лактат при pH, равном 4,6. Этот реагент используется при температуре 87° С, что значительно ускоряет разделение (в 2—3 раза по сравнению с комнатной температурой). Альфа-оксиизобутират аммония, введенный в практику как элюент Чоппином, Харви и Томпсоном [6], обнаруживает определенные преимущества по сравнению с лактатом или с цитратом. Хотя применение изобутирата значительно облегчает разделение америция и кюрия, оно не годится для эффективного группового разделения актинидов и лантанидов и не заменяет вымывания соляной кислотой. Однако изобутират является эффективным средством для отделения америция от кюрия. В Беркли Томпсон, Харви, Чоппин и их сотрудники [71 отделили кюрий от облученного плутония методом анионного обмена Облученный плутоний при этом растворяли в соляной кислоте и осаждали актинидные и лантанидные элементы в виде нерастворимых фторидов. Затем осадок фторидов растворяли в смеси азотной и борной кислот. Далее аммиаком осаждали гидроокиси и растворяли осадок в смеси соляной кислоты и хлорида лития. Такая обработка приводила к удалению борной кислоты. Затем раствор соляной кислоты и хлорида лития заливали в колонку с анионитом дауэкс-1. Вымывание производили, пропуская через колонку 8,5 М раствор хлорида лития при температуре 87° С. В первую очередь вымывались редкоземельные элементы, за ними—фракция, содержащая кюрий, америций и калифорний плутоний же прочно удер- [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология