Потенциал ионизации ядерная

Молекула S= = S линейна. Ее потенциал ионизации равен 10,1 в. Связь = S характеризуется ядерным расстоянием 1,56 А, энергией 128 ккал/моль и силовой константой к = 7,6. [c.517]

Иначе выглядит поведение р-электронов, происходящее при построении первой пары относительный прирост ядерного заряда в ряду В. .. Ne, увеличивающий потенциал ионизации уже меньше, чем при переходе от Н к Не и даже меньше, чем при переходе Li — Be (переход от Li к Ве отвечает соотношению зарядов 4/3, т. е. 1,33, а от В к С — 6/5, т. е. 1,20 от С к N — уже 7/6, т. е. 1,17). В результате получаются следующие перепады потенциала [c.90]

Из табл. 7.5 следует, что только при ядерных реакциях, сопровождающихся выбрасыванием частицы, из атомов отдачи могут получаться положительно заряженные ионы. Если величина Еэ меньше потенциала ионизации, то эта энергия затрачивается на электронное возбуждение атома. [c.149]

Можете ли вы дать удовлетворительное объяснение, согласующееся с изложенной выше ядерной моделью строения атома, почему потенциал ионизации Z-тo, последнего электрона всегда больше, чем Z—1)-го, предпоследнего электрона Почему энергия ионизации первого электрона является минимальной энергией, необходимой для ионизации атома Требуется ли для такого объяснения предположить, что внутри атомов существуют электроны [c.89]

Мы обсудили некоторые проблемы строения сопряженных и кумулированных систем, специфические для молекул с большой длиной цепи. Основное внимание было уделено проблеме альтернирования длин связей (это определяет выбор равновесной ядерной конфигурации) и теории одночастичного я-электронного энергетического спектра (это определяет такие важные характеристики системы, как потенциал ионизации, сродство к электрону и ширина энергетической щели). Сопоставление результатов рассмотрения сопряженных и кумулированных систем в одинаковых приближениях позволило выявить как сходные черты, так и существенные различия этих родственных групп соединений. [c.103]

Причина быстрого увеличения потенциала ионизации при переходе от элементов группы I к группе О (благородные газы) заключается в том, что при каждом добавлении единицы ядерного заряда, связывающего внешние электроны в атоме, этот заряд лишь частично экранируется добавляемым электроном. Концепция эффективного заряда ядра в первые годы развития квантовой химии была общепринята при расчетах приближенных атомных волновых функций, и Слейтер дал правило вычисления величин эффективных зарядов. В табл. 4.3 приведены эффективные заряды ядра для 2 - и 2р-электронов атомов [c.55]

Существование тяжелых переходных элементов в высших степенях окисления целесообразно сопоставить с изменением их потенциалов ионизации. Рассмотрение табл. 48 и 57 показывает, что в то время как первые два потенциала ионизации у элементов всех трех периодов сравнительно близки, третий и высшие потенциалы ионизации тяжелых элементов заметно меньше, чем у легких. Такая закономерность, характеризующая ионизацию -электронов, типична и для других групп элементов, где также наблюдается понижение потенциалов ионизации при переходе сверху вниз по группе. Следует обсудить значения первых двух потенциалов ионизации, относящихся к 5-электронам. В общем 5-электроны в значительной мере проникают во внутренние слои и, следовательно, должны лучше удерживаться у атомов с большими эффективными ядерными зарядами. Таким образом, при переходе сверху вниз в группах переходных элементов первый этап ионизации должен становиться труднее, а последующие этапы — сравнительно легче. Хотя для полного [c.224]

Ранее обсуждалось радиальное распределение вероятности нахождения электрона на водородоподобных орбиталях (см. рис. 2.5). Электронная плотность ls-орбитали находится ближе к ядру, чем плотность 25-орбитали. Законы электростатики утверждают, что, когда пробный заряд (25-электрон) не накладывается на другой заряд (1 s-электроны), потенциал будет таким же, как если бы этот другой заряд находился в центре (в ядре). Тогда валентному электрону на 25-орбитали отвечал бы потенциал, эквивалентный единичному эффективному заряду ядра (Z = 1,0). Если бы заряд 25-электрона проникал в поле Is-электрона, то он не был бы экранирован и отвечал бы потенциалу, эквивалентному полному заряду ядра (Z = 3,0). При частичном проникновении энергия орбитали 25-электрона не изменяется, но энергия ионизации 25-электрона определяется уже эффективным ядерным зарядом (Z ), который несколько меньше действительного заряда ядра [c.41]

Электростатическую теорию можно улучшить введением концепции электроотрицательности. Комплексообразование между катионом и лигандом можно описать как смещение (оттягивание) электронов от лиганда к катиону, и чем больше степень смещения, тем более прочную связь металл—лиганд следует ожидать. Электроотрицательность есть мера способности иона или атома молекулы притягивать электрон. Полинг [6] для получения значений электроотрицательностей связанных атомов использовал эмпирическое соотношение энергий связи. Близкие значения были получены при использовании чисто электростатических представлений и эффективных ядерных зарядов [7]. Шкала электроотрицательностей Малликена основана на потенциалах ионизации валентных состояний металлов [8]. (Ступенчатый) ионизационный потенциал — это энергия, необходимая для удаления электрона от атома или иона. Их значения приведены в табл. 4. [c.34]

Нагревание циана выше 1000 °С ведет к его диссоциации по схеме jNa 2 N. Радикал N характеризуется ядерным расстоянием 1,17 А, энергией диссоциации 195 ккал/моль и силовой константой к= 15,9. Его потенциал ионизации равен 14,6 в, а сродство к электрону оценивается в 88 ккал/моль. По большинству аналогичных галоидам свойств он располагается между бромом и иодом. Термическая стойкость этого радикала столь велика, что он обнаружен даже в атмосфере Солнца. [c.523]

Поскольку теория МО не подчеркивает атомного происхождения электронов в молекуле, она очень удобна для рассмотрения концепции изоэлектронности, широко распространенной в химии. Эта концепция состоит в том, что молекулы, имеющие сходные ядерные конфигурации и одинаковое число электронов, часто обладают близкими свойствами. Прежде всего это относится к таким физическим свойства м, как потенциал ионизации, в меньшей степени это справедливо в отношении реакционной способности. [c.121]

Теоретич. анализ энергетич. состояний молекул проводят, как правило, с помощью упрощенных моделей, не учитывающих в полной мере всех взаимод. в системе ядер и электронов. При этом характерно появление В. э. у., к-рое, однако, снимается при переходе к моделям более высокого уровня. Так, при оценке первых потенциалов ионизации молекулы СН по методу молекулярных орбиталей получают 4-кратное вырождение основного электронного состояния иона СН4, к-рое отвечает удалению электрона с одной из четырех локализованных молекулярных орбиталей связи С—Н. Модели, более полно учитывающие электронную корреляцию (см. Конфигурационного взаимодействия метод), предсказывают снятие 4-кратного вырождения и появление 3-кратно вырожденного и одного невырожденного уровня (при сохранении эквивалентности всех четырех С—Н связей). Соответственно для молекулы СН должны наблюдаться хотя бы два различных, но близких по величине потенциала ионизации, что подтверждено экспериментально. Точно так же учет колебательно-вращат. взаимодействий снимает вырождение вращат. состояний молекул снятие случайного вырождения колебат. состояний связывают с учетом ангармоничности потенциальных пов-стей спин-орбитальное взаимод. частично снимает В.э.у. с различными значениями проекции спина на ось. Для квантовой химин очень важен эффект снятия вырождения электронных состояний молекулы при изменении ее ядерной конфигурации. Так, учет электронно-колебат. взаимодействия снимает упомянутое выше 3-кратное В. э. у. иона СН и объясняет колебат. структуру фотоэлектронных спектров СН,. [c.440]

ИОНИЗАЦИИ ПОТЕНЦИАЛ, см. Потенциал ионизации. ИОНИЗЙРУЮЩИЕ ИЗЛУЧЕНИЯ, потоки фотонов или частиц, взаимод. к-рых со средой приводит к ионизации ее атомов или молекул. Различают фотонное (электромагнитное) и корпускулярное И.и. К фотонному И.и. относят вакуумное УФ и характеристическое рентгеновское излучения, а также излучения, возникающие при радиоактивном распаде и др. ядерных р-циях (гл. обр. 7-излучение) и при торможении заряженных частиц в электрич. или магн. поле - тормозное рентгеновское излучение, синхротронное излучение. К корпускулярному И. и. отиосят потоки а- и Р-частиц, ускоренных ионов и электронов, нейтронов, осколков деления тяжелых ядер и др. Заряженные частицы ионизируют атомы или молекулы среды непосредственно при столкновении с ними (первичная ионизация). Если выбиваемые при этом электроны обладают достаточной кинетич. энергией, они также могут ионизировать атомы или молекулы среды при столкновениях (вторичная ионизация) такие электроны наз. 5-электрона.ми. Фотонное излучение может ионизировать среду как непосредственно (прямая ионизация), так и через генерированные в среде электроны (косвенная ионизация) вклад каждого из этих путей ионизации определяется энергией квантов и атомным составом среды. Потоки нейтронов ионизируют среду лишь косвенно, преим. ядрами отдачи. [c.254]

Захват электрона мюоном i приводит к образованию атома мюония Ми-водородоподобного атома, в к-ром центр, ядром вместо протона является Радиус атомной орбиты Ми 0,0532 нм, потенциал ионизации 13,54 эВ, масса 1/9 массы атома Н. Как и позитроний, мюоний может находиться в орто- и пара состояниях. Основные измеряемые характеристики Ми-степень ориентации спина относительно оси квантования (поляризация) и ее изменения во времени (релаксация), зависящие от хим. р-ций Ми. В магн. палях мюон и орто-мюоний претерпевают ларморову прецессию спина (системы спинов) с частотами, отличающимися в 103 раза, что позволяет экспериментально идентифицировать хим. состояние частиц. Ядерно-физ. эталонами времени при исследовании скорости взаимод. мюония с в-вом являются частота квантовых переходов между энергетич. состояниями мюония (( о = 2,804-10 с" ) и постоянная распада мюона X = 4,545-10 с", по отношению к к-рым измеряются абсолютные константы скорости реакций. [c.20]

Таким образом, знаменатель не является просто разностью между энергией МО и энергией МО 6, системы В, как в случае простого расчета по методу Хюккеля. Клопман учитывал влияние одного реагента на энергии молекулярных орбиталей другого при взаимодействии, однако пренебрегая дифференциальным перекрыванием [34]. /а представляет собою вертикальный потенциал ионизации электрона на МО ui и Д/ г — изменение в значении / г вследствие взаимодействия с системой В [99]. Аналогично E i — вертикальное сродство к электрону МО bi системы В, .E i — изменение в значении E l из-за взаимодействия с системой Л. Если обе системы Л и являются нейтральными, неполярными молекулами, то абсолютные значения M i и АЕв[ могут быть относительно невелики в сравнении с абсолютным значением ац что делает выражение — Яоо) меньше, чем I i — Ев - Принимая во внимание электронное отталкивание, ядерное притяжение и интегралы перекрывания, мы видим, что относительная важность взаимодействия с переносом заряда между ВЗМО системы Л и НОЧО системы В по сравнению с вкладом других членов больше, чем это можно ожидать просто из величины (/ г — -Ев/)- То же самое может быть сказано о переносе заряда от к Л. Если одна из двух систем, например Л, является анионом, тогда —ДЕ вг будет иметь большую положительную величину, которая едва ли может быть скомпенсирована прибавлением йц. Однако в этом случае мало в сравнении со случаем нейтральной системы Л, что и делает взаимодействие между ВЗМО системы Л и НСМО системы В преобладающим над всеми другими членами переноса заряда. В случае взаимодействия между нейтральной системой Л и катионоидной системой В Ef i будет большой положительной величиной, и особую важность приобретает взаимодействие между ВЗМО системы Л и НСМО системы В. В некоторых случаях разница в энергии между состоянием с электронным переносом от ВЗМО одного реагента на НСМО другого, вз- -нс, и первоначальным состоянием, настолько мала, что выражение для возмущения второго порядка, подобное уравнению (12), также становится непригодным. В этом случае может быть целесообразнее представить энергетический член D в виде [c.43]

При регистрации излучения са огасящимися счетчиками сопротивление Я выбирается небольшим, чтобы время восстановления потенциала нити было меньше или равно времени собирания положительных ионов на катоде. Как и в случае медленных счетчиков, гашение разряда осуществляется пространственным зарядом положительных ионов. Первая часть разряда при регистрации ядерной частицы происходит совершенно аналогично регистрации в не-самогасящемся счетчике. Однако весь разряд происходит вблизи нити, а не во всем объеме, как в медленном счетчике. После завершения собирания электронной лавины образуется чехол положительных ионов инертного (аргона) и многоатомного газов (этилового спирта). Потенциал ионизации атома аргона больше потенциала ионизации молекулы спирта и поэтому во время движения все положительные ионы аргона в результате столкновения передадут свои положительные заряды молекулам этилового спирта. Другими словалга, к катоду будет подходить только лавина положительно заряженных ионов этилового спирта. Положительно заряженные ионы этилового спирта при рекомбинации на катоде не выбивают электронов и не высвечивают кванты ультрафиолетового излучения. Энергия рекомбинации многоатомных ионов тратится на диссоциацию образовавшихся нейтральных молекул. [c.48]

В случае молекулы этилена Уилкинсон заключил, что стабильная равновесная конфигурация ридберговских состояний не обладает симметрией по-видимому, молекула изогнута или имеет шахматную конфигурацию. Это справедливо также в отношении формальдегида, в частности для его низкого возбужденного состояния [24, 59], хотя очень похоже, что ионы обеих этих молекул плоские. Для бензола колебательный анализ показывает, что стабильная равновесная ядерная конфигурация ридберговских состояний имеет симметрию Спектр поглощения H N был получен при высоком разрешении Герцбергом и Иннесом [25]. Исходя из одинаковой модели при проведении колебательного и вращательного анализов, авторы независимо и однозначно пришли к заключению, что молекула в возбужденных состояниях нелинейна. Особый интерес представляет наблюдение Герцбергом и Шусмитом [25а[ спектров поглощения метильного радикала авторы смогли показать, что и радикал и его ион, вероятно, плоские или близки к этому. Из ридберговских серий полос поглощения, которые они получили, оказалось возможным установить очень точное значение потенциала ионизации этого важного радикала. [c.90]

Доказательства локализации спиновой плотности на молекулах, образующих комплексы с радикалом, можно получить не только при измерении химических сдвигов ядер в спектрах ЯМР радикалов в различных растворителях, но и при изучении аномалий в отнощении времен ядерной магнитной релаксации Т1/Т2 (Т — время спин-рещеточной релаксации. Гг — время спин-спиновой релаксации). В ряде случаев удалось отчетливо наблюдать отклонение Т1/Т2 от единицы при изучении ядерной магнитной релаксации протонов или ядер фтора растворителей в присутствии различных радикалов [34—36]. Так, по данным измерения времен протонной релаксации Ту и Т2 методом спинового эха в хлороформе, ацетонитриле, 1,1-дихлорэтане, диоксане, бензоле, 1,3,5-трифторбензоле, нитробензоле и нитрометане, содержащих дифенилпикрилгидра-зильные радикалы, величйна Г1/Г2 изменяется от 1,12 до 2,6 [36]. Это вызвано комплексообразованием между радикалом и растворителем, что подтверждается также симбатностью между изменением Т11Т2 и потенциалом ионизации растворителя чем ниже потенциал ионизации растворителя, тем больще степень смещения электрона с радикала на лиганд. [c.364]

Лри вычислении тормозной способности можно считать эффективными все вне-ядерные электроны (10 для молекулы воды). При вычислении первичной удельной 1юии-зации доля, вносимая двумя наиболее глубокими электронами, не учитывается для эффективного потенциала ионизации остающихся 8 электронов принимается значение 18 эв. Аналогично при вычислении распределения по энергиям б-электронов рассматриваются только 8 внешних электроноз. Дельта-электроны с энергиями меньше 100 эв не рассматриваются вычисление числа таких б-электронов более затруднительно, чем для б-электронов с большей энергией. Кроме того, с нашей точки зрения б-электроны, имеющие такой короткий пробег, следует рассматривать как скопления ионов. [c.260]

Атомный номер 100, атомная масса 257 а. е. м, ионный радиус Ре + 0,097 нм. Электронное строение наружных оболочек атома 5 . Степень окисления +2 и, наиболее часто встречающаяся +3. Потенциалы ионизации / (эВ) 6,7 12,5 22,5. Стабильных изотопов не имеет. Известно существование изотопов с массовыми числами от 244 до 258. В заметном количестве изотопы пока не выделены, и поэтому все исследования проводили с его бесконечно малыми концентрациями. Установлено, что наиболее устойчив изотоп 257рт (период полураспада 100,5 сут) однако, получение его в ядерных реакторах, несмотря на большую плотность нейтронного потока, крайне огртничено, поскольку требует множества последовательных операций захвата нейтронов. Помимо уже упоминавшегося изотопа Рт, есть сведения о су. ществовании спонтанно делящегося изотопа Рт с периодном полураспада 1,5 с. Восстановительный потенциал реакции Рт ++е->-Рт + относительно нормального водородного потенциала равен 1,1 0,2 В. Мишени изотопа Рт используют в исследовательских работах в области ядерной физики, в частности, для синтеза и изучения свойств более тяжелых изотопов фермия. [c.636]

Подставляя соответствующие значения, имеем для первого ионизационного потенциала Не эффективный заряд, равный 1,345,, т. е. величину, лежащую между 1 и 2, что и следовало ожидать. Второй электрон, который в конечных стадиях процесса ионизации экранирует заряд, равный 1е , вначале экранирует некоторую долю единичного заряда, а в среднем делает как бы недействующим 0,655 таким образом, на эффективную долю ядерного заряда и остается не 2 е-, а 1,345 е-. Понятно, что / будет больше, чем так как в последнем случае Здфф равно не 1,345, а всего только 1 (экрана нет никакого, но и заряд ядра равен единице). [c.14]

Влияние неидеальности сказывается в том, что меняется сам подход к расчету химических равновесий. В неидеальной плазме в результате взаимодействия частиц изменяются потенциалы ионизации и диссоциации, межъ-ядерные расстояния и т. п. необходимо также уточнение понятия статистического веса. Влияние неидеальности на диссоциацию s l рассматривалось в [241] если в разреженной плазме s l распадается преимущественно на атомы s и С1, то в неидеальной плазме в силу снижения потенциала диссоциации распад происходит преимущественно на s+ и С1 . [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология