Давление, влияние па критическую растворимость

Реакции в жидкой фазе могут протекать и в условиях ограниченной взаимной растворимости жидких компонентов. Если при этом существует одна или две (верхняя и нижняя) критические температуры растворения, то следует иметь в виду, что давление оказывает влияние как на величину растворимости, так и на эти критические температуры. Известно, нанример, ЧТО увеличение давления с атмосферного до 1000 атм повышает критическую температуру растворения смеси фенол — вода с 66 до 71°. Рассмотрим в связи с этим случай, когда в реакции участвует вещество, растворенное в обеих несмешивающихся или ограниченно растворимых друг в друге жидкостях. Для установления величины активности этого вещества в любой из фаз воспользуемся известным положением о равенстве значе- [c.52]

Предположим, резервуар содержит нелетучее твердое вещество в атмосфере инертного идеального газа. Равновесное давление пара твердого вещества очень мало, и мы предполагаем, что нар образует идеальную газовую смесь с инертным газом. Парциальное давление пара твердого вещества термодинамически зависит от давления газовой фазы (эффект Пойнтинга), но, в первом приближении, это влияние незначительно. Если мы будем сжимать систему и строить функцию зависимости молярного состава газовой фазы от давления, то получим кривую 2 на рис. 1 — это означает отсутствие какого-либо взаимодействия между молекулами двух компонентов. Зависимость р — х становится совсем иной, если инертный газ заменить на реальный газ при температуре выше критической. Такая зависимость р — х представлена кривой 1 на рис. 1. Если при низких давлениях молярная доля уменьшается с увеличением давления газа, то выше определенного давления линия изгибается и молярная доля начинает увеличиваться с увеличением давления. При этих условиях становятся существенными силы притяжения между молекулами. Очевидно, растворимость нелетучего соединения резко увеличивается с давлением и становится значительно выше соответствующего давления насыщенных паров при этой температуре. [c.67]

Полученные экспериментальные данные по влиянию указанных элементов на пороговое давление и растворимость алмаза (см. рис. 120, 121) позволяют (в предположении, что углерод образует в расплаве указанных металлов идеальный раствор) рассчитывать как значение Сг, так и абсолютное пересыщение ЛС=Сг—Са, где Сг и Са — равновесные концентрации углерода по отношению к графику и алмазу. Кроме этого, по величине порогового давления можно оценить степень вклада поверхностной энергии в работу образования критического зародыша. [c.347]

Влияние давления на критическую температуру растворимости [c.26]

Большой интерес представляет влияние давления на растворимость твердых веществ в газах. Рассмотрим растворимость некоторых соединений в водяном паре, нагретом выше критической температуры (табл. 4). [c.75]

На рис. 5.21,а приведена диаграмма Р—х подобной системы. Показанное на диаграмме отклонение от идеальности, часто весьма заметное в закритических областях, обычно ведет к существенному повышению содержания нормально конденсирующихся веществ в жидкой фазе. Жидкая фаза, состав которой соответствует точке а на диаграмме, содержит некоторое количество твердой фазы, которая становится жидкой, если давление снижается (точка Ь диаграммы). Реальные системы показаны на рис. 5.21,6, виг. Растворимость нафталина в этилене минимальна вблизи критической точки растворителя, но затем резко возрастает с повышением давления. Как следует из рис. 5.27,в, аналогичным образом ведут себя и другие твердые фазы, растворимые в этилене такое же влияние оказывает на [c.275]

Таким образом, влияние температуры на растворимость газов в жидкостях и твердых веществах (при постоянном давлении) определяется знаком теплового эффекта растворения. Если при некоторой температуре знак теплового эффекта растворения изменяется на противоположный, например с Qp > О на Qp О, то растворимость газа в таком растворителе при повышении температуры до уменьшается, а при повышении температуры от и выше увеличивается. В этом случае изобара растворимости iV = ф (Т) при некотором значении Т имеет минимум. Положение этого минимума зависит от равновесного давления газа над жидкостью. Наличие минимума на изобаре растворимости обусловлено тем, что при всех температурах, превышающих критическую температуру растворителя, газ и растворитель смешиваются во всех соотношениях. Вследствие этого по мере приближения к критической точке растворимость газа в жидкости увеличивается. [c.118]

Широкое развитие исследований равновесий жидкость — жидкость началось сравнительно недавно. По сравнению с системами жидкость — пар, умеренные давления оказывают незначительное влияние на равновесие между двумя жидкостями, хотя Тиммермане с сотрудниками [303, стр. 397 633] показали, что при значительном увеличении давления взаимная растворимость жидкостей сильно изменяется. Для систем жидкость — жидкость температура имеет меньшее значение, чем для систем твердое — жидкость, так что на практике иногда можно обходиться без термостатов, особенно в тех случаях, когда температура значительно ниже критической температуры растворения. [c.10]

Подробно описаны разнообразные изотопные эффекты в давлении пара, на которых основано разделение стабильных изотопов методом ректификации. Рассмотрено влияние изотопного замещения на мольный объем, рефракцию, поляризуемость молекул, критическую температуру, теплоемкость, скорость звука, сжимаемость, вязкость, поверхностное натяжение, растворимость, термодинамические характеристики растворов и их компонентов. [c.2]

Более чем для 20 жидких веществ исследовано влияние замещения водорода дейтерием на поляризуемость молекул, мольный объем, критическую температуру, сжимаемость, теплоемкость, давление пара и теплоту парообразования, вязкость, растворимость, осмотические коэффициенты [18]. В частности, подробно изучены специфические изотопные эффекты в свойствах, появляющиеся при замещении дейтерием атомов водорода, образующих водородные связи [19]. [c.6]

Приводимые в литературе диаграммы растворимости таких хорошо известных солей, как сульфаты натрия, калия, карбоната натрия, обычно заканчиваются при температуре, близкой к критической температуре воды, так как растворимость этих солей вблизи 374° С при давлениях, равных давлению пара растворов, чрезвычайно мала. Но результаты изучения фазовых равновесий в системах МазЗО —Н2О, Кг504—Н2О, 2804—Н2О, ЫагСОз—Н2О, КЬ1504—Н2О доказывают существование при высоких температурах и давлениях весьма концентрированных растворов исследованных солей. В соответствии с этим диаграммы растворимости сульфатов натрия, калия, лития и карбоната натрия должны быть дополнены фазовыми равновесиями в околокритической и надкритической областях. Именно в этих областях исключительный интерес представляет вопрос о влиянии на растворимость солей такого важного фактора равновесия, как давление. [c.144]

Критическое давление увеличивается с уменьшением скорости сброса давления [472] и уменьшается с повышением температуры (рис. 7.11). Считают [472], что такое влияние температуры связано с уменьшением растворимости газа в резине, вследствие чего одинаковая степень пересыщения после сброса давления достигается при меньшем давлении газа, чем при более низкой температуре. Кроме того, с повышением температуры уменьшается прочность резин, что облегчает их разрушение образующимися пузырьками газа [473]. Эти два фактора подавляют влияние увеличения скорости диффузии газа из резины с повышением температуры, что должно было бы привести к увеличению Ркр. [c.235]

В книге изложены общие вопросы термодинамики растворов парциальные и интегральные функции, идеальные, регулярные и атермальные растворы, влияние различных факторов на растворимость, критические явления в растворах, а также имеются специальные разделы (растворы при высоких давлениях, термодинамика твердых фаз переменного состава, элементы теории упорядочения твердых растворов и статистической термодинамики твердых фа.->, переменного состава). [c.2]

Реакции в жидкой фазе могут протекать и в условиях ограниченной взаимной растворимости жидких компонентов. Если при этом существует одна или две (верхняя и нижняя) критические температуры растворения, то следует иметь в виду, что давление оказывает влияние как на величину растворимости, так и на эти [c.58]

Влияние давления на растворимость солей при обычных и не слишком высоких температурах невелико, но при повышенных температурах исключительная роль давления как фактора равновесия выявляется особенно ярко. В системах Р—Q-типа существуют области, в которых при относительно небольших увеличениях давления растворимость солей возрастает на целые порядки. Наличие этого факта делает вполне реальной возможность получения концентрированных водных растворов солей, слаборастворимых в воде при температурах, близких к критической температуре воды. С другой стороны, путем понижения давления можно осуществить кристаллизацию солей из раствора. Таким образом, открывается перспектива возможного использования околокритической и надкритической воды в качестве экстрагента, растворяющую способность которого можно регулировать в очень широких пределах путем изменения давления. [c.124]

В данной работе изучено влияние замещения водорода, образующего водородную связь, дейтерием на давление пара и энтальпию парообразования, вязкость, растворимость и энтальпию растворения, осмотические коэффициенты, мольный объем, сжимаемость, критическую температуру и поляризуемость молекул ряда одноатомных спиртов, этиленгликоля, глицерина, некоторых гидроперекисей и карбоновых кислот. Кроме того, исследованы и сопоставлены изотопные эффекты в свойствах, вызываемые замещением водорода дейтерием в амино-группе анилина, в его ароматическом кольце, а также во всей молекуле. Для сравнения изучено влияние изотопного замещения на свойства ряда неассоциированных веществ. [c.50]

Наиболее интересны среди немногочисленных работ по обобщению свойств растворов газов в жидкостях исследования Ереминой [32] и Намиота [36], которым удалось установить основные закономерности свойств этих растворов влияние на растворимость газов их критической температуры дипольного момента поляризуемости и других свойств, а также свойств жидкости, ее строения, внутреннего давления, наличия водородных связей, энергии испарения и других. [c.12]

Как видно из графиков, эти два метода построения линии насыщения паровых растворов для хорошо растворимой в паре SIO2 дают хорошее совпадение во всем исследованном диапазоне давлений от 5 до 225 ama, а для слаборастворимой соли Na280 опытная линия насыщения паровых растворов совпадает с расчетной лишь в области давлений от критического до 180 ama. При более низких давлениях экспериментальная кривая резко отклоняется от расчетной в сторону завышения в связи с влиянием на экспериментальные значения коэффициента распределения капельного уноса этой соли. Поэтому при давлениях менее 180 ama для этой системы более надежна расчетная линия насыщения паровых растворов сульфатов натрия. [c.22]

Единственной поэтому представляется мысль превратить газ-носитель в более активного участника хроматографического процесса, с тем чтобы природа элюента и параметры его работы наряду с природой и параметрами работы неподвижной фазы стали факторами, воздействующими на удерживание, селективность, эффективность разделения, симметрию зон сорбатов и, в определенной степени, на чувствительность определения. Это достигается путем использования в качестве элюентов разнообразных полярных и неполярных газов и паров, повышенных давлений и высоких скоростей, отвечающих турбулентному режиму. Неидеаль-ность элюента, определяемая его природой и давлением, вызывает повышенную растворимость сорбата, сдвиг фазового равновесия в сторону увеличения концентраций вещества в газовой фазе (увеличение Сг и, следовательно, уменьшение Г и Г ), что приводит к уменьшению удерживания и изменению селективности (так как растворяющая способность неидеальной газовой фазы по-разному проявляется в отношении сорбатов различной химической природы). Если условия работы элюента превышают критические, то он становится сверхкритическим флюидом и, сохраняя подвижность, близкую к подвижности газа, становится прекрасной растворяющей средой как для летучих, так и для нелетучих веществ, позволяя тем самым расширить круг анализируемых объектов и включить в него, например, полициклические ароматические углеводороды и полимерные соединения [1]. Сдвиг фазового равновесия происходит также вследствие взаимодействия элюента с неподвижной фазой в результате адсорбции элюента адсорбентом или растворения в неподвижной жидкости. Удерживание сорбатов и селективность такой многокомпонентной сорбирующей среды может регулироваться путем изменения давления и изменения состава элюента (если он состоит из нескольких веществ). Взаимодействие молекул элюента с активными центрами твердого носителя дает возможность устранить влияние [c.7]

Т) может иметь минимум, что связано с переменой знака (АЯкондОг (положение температурного минимума зависит от давления, влияние которого невелико). Наличие минимума на изобаре растворимости обусловлено тем, что выше критической температуры растворителя оба компонента могут смешиваться в любых отношениях, т. е. по мере приближения к критической точке должен наблюдаться рост растворимости. Поэтому в тех случаях, когда растворимость уменьшается с температурой, минимум растворимости следует искать при более высокой температуре. Следовательно, существование минимума на изобарах — Т есть общее явление и не связано со специфическими свойствами растворителя и растворенного вешества. [c.281]

При замене Н2О на ОгО происходит повышение верхней и понижение нижней критических температур. Кроме того, область несмешиваемости расширяется [46]. Это можно объяснить тем, что 02 образует более прочные ассоциаты, чем Н2О. Существует мало данных о влиянии давления, однако имеется указание Кокса и Кретчера [451а], что в системе метилэтилкетон — вода при высоких давлениях кривая растворимости замкнута. Этого можно ожидать, если кривая растворимости почти замкнута при атмосферном давлении. [c.46]

Соляная кислота хорошо реагирует с породами, содержащими ионы Са, Мд, На, при взаимодействии с известняком образует растворимые в воде соли, водную фазу и углекислый газ. Выделяющийся при этом СО2 оказывает положительное влияние на ПЗП, особенно с температурой пласта выше критической (более 31,2 °С). При этой температуре СО2 находится в газовой фазе. Однако при давлении выше 7,29 МПа углекислый газ находится в жидкой фазе. При освоении скважины СО2 способствует очистке ПЗП от продуктов реакции, остатков бурового раствора, а также облегчает растворение асфальтосмолопарафиновых отложений (АСПО) вблизи ПЗП. [c.314]

При расчете равновесия жидкость — пар по данным о растворимости или о критической точке растворимости имее , менее точные результаты, по сравнеьшю с полученными на основании данных о составах равновесных фаз, температурах кипения, давлении паров или о свойствах азеотропной смеси. Это обусловлено значительным влиянием температуры на взаимную растворимость веществ, а также тем, что допущение о применимости одного и того же интерполяционного уравнения к обоим областям гомогенных смесей, видимо, не всегда оправдывается. Поэтому эти методы можно рекомендовать только для приближенных расчетов. Это же относится к расчету равновесия по найденной экспериментально кривой открытой дистилляции в связи с малой точностью операции графического дифференцирования. К тому же экспериментальное получение кривой открытого испарения в отношении трудоемкости вряд ли имеет преимущества по сравнению с получением опытных данных о равновесии между жидкостью и паром. [c.226]

Здесь O — параметр растворимости, выраженный в кал1см Р(, — критическое давление газа в ат p- g и — приведенные плотности газа и жидкости По Гиддингсу, множитель PrglPn отражает эффект состояния (температуру, давление), а множитель 1,25 Рс — влияние химической природы газа на его растворяющую способность. Уравнение показывает прямую пропорциональность между параметром растворимости o и отношением приведенных плотностей газа и жидкости. [c.27]

Одной из вероятных причин, по которой остающиеся в вискозе пузырьки воздуха ниже критического размера не оказывают влияния на устойчивость формования, йвляется их растворение при повышенном давлении. При транспортировке вискозы к фильере давление достигает нескольких атмосфер при повышенном давлении растворимость газо1 в жидкости увеличивается согласно закону Генри пропорционально давлению. Подробно обследовавший этот процесс Печены установил, что скорость растворения воздуха в вискозе при повышенном давленшт достаточно высока, как это следует из приведенных ниже данных [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология