Надкритическая область

Однако если в жидком растворе содержатся неконденсирующиеся (надкритические) компоненты, то нормализация коэффициентов активности, в соответствии с уравнением (П-8), не может быть выполнена, так как существование чистой жидкости в надкритической области физически невозможно. [c.15]

Интересные результаты получились при изучении влияния паров Н2О в надкритической области на фазовые переходы в ЗЮг. Известно, что температура плавления кристобалита равна 1723 °С и увеличивается с ростом давления на 1 К/77 МПа, а температура плавления ме-тастабильного кварца равна 1610°С и увеличивается на [c.171]

Рнс. 4.5. Фазовое состояние этилена р МПа в надкритической области [c.61]

С повышением температуры происходят деполимеризация и перестройка полисиликатных ионов, так что в растворе увеличивается содержание молекулярно растворенного кремнезема по отношению к кремнезему, связанному в комплексах. Это равносильно снижению концентрации примесной полисиликатной компоненты, которая, вероятней всего, является основной частью неструктурной примеси. Повышение абсолютной и относительной концентраций истинно растворенного кремнезема способствует увеличению скорости роста. Известно, что в гидротермальных условиях изменение давления мало влияет на устойчивость комплексов в жидкой фазе. Как фактор равновесия в водно-солевых системах давление может играть существенную роль лишь в надкритических областях. Все это подтверждает наше представление о форме включения избыточных количеств натрия в синтетический кварц, поскольку коэффициент захвата неструктурной примеси не зависит от давления. [c.126]

Наиболее вероятным во все время торможения поршня будет режим истечения воздуха в надкритической области. [c.318]

Развитие структурных и структурно-чувствительных методов исследования позволяет в настоящее время получать однозначные и детальные характеристики строения ликвирующих стекол. Тем самым ликвационная структура стекол, так же как зависящие от нее свойства, становятся управляемыми. Вопрос о природе фазового разделения жидкостного типа в стеклах должен решаться путем развития структурных методов для исследований флуктуационной структуры как в надкритической области, так и вне купола ликвации по составу стекол. Изучая механизм структурных преобразований однофазных стекол в двухфазные (и наоборот), кинетику этих процессов при изменении температуры или (и) состава, сравнивая их протекание вблизи купола ликвации и идали от него, сопоставляя все эти данные с формой линии ликвидуса, можно вплотную подойти к решению вопроса о химизме этих процессов, о силах химического взаимодействия, т. е. подойти к вопросу о динамике процессов структурообразования. Флуктуационная структура как способных ликвировать, так и других, в том числе однокомпонентных, стекол проявится, по-видимому, и в изменении ближнего порядка, т. е. отразится на электронных кривых радиального распределения атомов (на межатомных расстояниях), рентгеновских, нейтронографических и др., изучение которых должно сопровождать исследования надмолекулярной (субмикроскопической) структуры методами РМУ, РВС, ЭМ и др. [c.152]

Для цепей, возмущенных дальними взаимодействиями, оо. В связи с этим для оценки гибкости цепей на поверхности целесообразно пользоваться не сегментом Куна, а корреляционной длиной (L) в том плане, как она понимается в теории переходов типа порядок - беспорядок. Эта аналогия позволяет легче осознать тот факт, что в надкритической области Е р становится сопоставимой с длиной всей цепи в целом. [c.137]

В области паров 1 < 1 и Р отрицателен в области высоких давлений > 1 и Р положителен. Наименьшее значение наблюдается в надкритической области вблизи критической точки и равно 0,22—0,31. [c.21]

Система вода-окись кремния. Явление растворимости кварца в воде играет в ряде геологических и технических процессов большую роль, поэтому система SiOa— HsO исследовалась особенно подробно в суб- и надкритической области. [c.73]

Жидкие и газообразные углеводороды газоконденсатных месторождений. Некоторые газовые месторождения с высоким пластовым давлением отличаются тем, что в газе содержится значительное количество жидких углеводородов. В соответствии с условиями фазового равновесия в надкритической области, при снижении давления эти жидкие углеводороды конденсируются и могут [c.19]

Такой характер изменения скорости и площади сечения соответствует известному (см. стр. 278) под-критическому течению газа в сопле Лаваля. В элементе рабочего аппарата повышение давления создается только вследствие уменьшения скорости, поэтому в его каналах нельзя допускать перехода относительной скорости через ее С критическое значение в минимальном сечении и дальнейшее увеличение в надкритической области, В противном случае возникало бы разрежение, а не сжатие в элементе рабочего аппарата, которое, в конечном счете, привело бы к повышению давления из-за удара уплотнения, но это было бы (см. стр. 279) сопряжено с потерей механической энергии и выделением тепла. [c.478]

На основе огромного экспериментального материала сделаны важные основополагающие для теории гетерогенных равновесий выводы. Уникальными являются результаты исследований в надкритических областях, которыми установлены общие закономерности растворимости солей во флюидных растворах и выявлены до сих пор неизвестные в водно-солевых системах верхние трех-и двухфазные области и параметры второй критической точки р. Полученные диаграммы дают полное представление об обшем характере фазовых равновесий в системах Р—(2-типа. [c.3]

Если нужно получить высококонцентрированный флюидный раствор исследуемых солей при высоких температурах, необходимо такое давление, при котором температурный коэффициент растворимости положителен, т. е. р должно быть больше ро. Определение параметров точки Q является, таким образом, существенным этапом исследования вопроса о поведении солей в надкритических областях и об условиях получения высококонцентрированных растворов тех солей, которые при высоких температурах и относительно низких давлениях растворимы очень слабо (практически вовсе нерастворимы). [c.109]

Изложенный в настоящей главе материал выявил ряд существенных положений, характерных для фазовых равновесий в водно-солевых системах при повышенных температурах и давлениях. Особенности растворимости солей во флюидной фазе, такие, как значительное повышение растворимости при увеличении давления, закономерное изменение хода изотерм и изобар растворимости, изменение знака температурного коэффициента растворимости с повышением давления, обусловлены близостью второй критической точки Q, и это показывает, какое большое значение имеет определение параметров, соответствующих точке Q для выяснения вопроса о поведении солей в надкритических областях. [c.124]

Знание параметров, отвечающих точке Q, важно потому, что эти параметры обусловливают величину и характер растворимости солей во флюидной фазе. Вследствие этого определение температуры, давления и концентрации, соответствующих второй критической точке, должно явиться существенным этапом исследования вопроса о поведении солей в надкритических областях и об условиях получения высококонцентрированных растворов тех солей, которые при высоких температурах и относительно низких давлениях практически нерастворимы в воде. [c.145]

Для того чтобы происходила цепная ядерная реакция, образец делящегося вещества не должен быть слишком мал, иначе нейтроны покинут его прежде, чем у них появится возможность столкнуться с каким-либо ядром и вызвать процесс деления. Если слищком большое количество нейтронов покидает образец делящегося вещества, цепная реакция обрывается. В таком случае масса образца называется подкритической. Если масса образца достаточно велика, чтобы в нем поддерживалась цепная реакция с постоянной скоростью деления, такая масса называется критической. Эго возможно в том случае, если после каждого акта деления только один нейтрон может вызвать новый акт деления. Образец еще большей массы удается покинуть лишь немногим нейтронам. В этом случае по мер е развития цепной реакции число делений все множится реакция протекает в надкритической области. Различия в характере протекания реакции ядерного деления в зависимости от того, является ли масса образца подкритической, критической или надкритической, схематически иллюстрируются рис. 20.13. На рис. 20.14 показан один из способов создания надкритической массы делящегося вещества в атомной бомбе. Для этого с помощью химических взрывчатых веществ быстро соединяют две подкритические массы, в результате чего образуется надкритическая масса. Как видно, принципиальная схема устройства такой бомбы очень проста. Делящиеся вещества, вообще говоря, доступны любому государству, где имеются атомные реакторы, что уже привело к распространению атомного оружия среди мно- [c.268]

Работа холодильной машины в надкритической области [c.171]

В практических условиях встречаются случаи, когда по ряду причин выбирается рабочее тело с низкой критической температурой. Превышение температуры охлаждающей воды над критической приводит к необходимости осуществления холодильного цикла в надкритической области. В такой холодильной машине процесс конденсации паров при высоком давлении заменяется их охлаждением при постоянном давлении и вместо конденсатора устанавливают холодильник в соответствии со схемой на рис. 59, а. В цикле углекислотной машины (рис. 59, б, в) большую роль играет давление перед регулирующим вентилем. В отличие от цикла с конденсацией пара, где давление устанавливается [c.171]

Рис. 59. Циклы в надкритической области а) —схема б)—процессы в 1—р диаграмме в) —процессы в—Т диаграмме г)—графический расчет

Рис. 59. Циклы в <a href="/info/1069361">надкритической области</a> а) —схема б)—процессы в 1—р диаграмме в) —процессы в—Т диаграмме г)—графический расчет

Отличие от парожидкостного равновесия заключается в том, что газ находится в надкритической области (не конденсируется) и слабо растворяется в жидкости. В этих условиях жидкая фаза по отношению к гагювому компоненту стремится к идеальному состоянию. Кроме того, при умеренных давлениях неидеальность газовой фазы также не шачительна. Тогда справедлив закон Генри [c.36]

Другое объяснение механизма образования КЦР основывается на изложенных в разделе 4.2 представлениях о фазовом состоянии этилена в надкритической области [55]. В соответствии с этими представлениями бутильные ответвления могут возникать из активированного комплекса полимерного радикала с бимолекулой этилена наряду с элементарным актом роста, а этильные ответвления — при образовании активированного комплекса с отрывом атома водорода от третьего углеродного атома бимолекулы. Оба направления реакции показаны ниже [c.68]

Равновесие газ - жидкость. Раствор газа в жидкости существует совместно с находящимся над жидкостью газом. При этом содержание газа в растворе зависит не только от рода газа и жидкости, а также от давления, температуры и состава газовой фазы. Данное равновесие аналогично парожидкостному равновесию. С)тличие здесь состоит в том, что газовая фаза находится в надкритической области (газ неконденсируем) при обычных давлениях и температурах. При зтом растворимость газа в жидкой фазе обычно мала. [c.234]

На рис. 4, 6, по нашим экспериментальным данным, удалось провести некоторые линии постоянных теплоемкостей в координатах Т — V для н. гептана и углекислоты соответственно. Эти кривые в надкритической области имеют куполообразный вид. Линии Су(Т, У) = onst в областях, далеко отстоящих от середины диаграммы, имеют, по-видимому, аналогичную тенденцию, хотя исследованная нами область недостаточно велика. Линии Су = onst, аналогично линиям Ср = onst в работах [5, 6], имеют максимумы. [c.9]

Построены кривые постоянной теплоемкости в надкритической области, которые имеют максимумы на критической изохоре. [c.12]

Изучение растворов при умеренных температурах необходимо связать с результатами их исследований в докритической и надкритической областях температур (работы И. С. Галинкера, И. Р. Кричевского, М. А. Стыри-ковича и др.). Полезно было бы также установить более тесную связь между характеристикой электролитных растворов, с одной стороны, и кристаллогидратов и ионных расплавов — с другой. [c.105]

Последний раздел обзора, составленный Т. П. Жузе, посвящен сравнительно мало изученному вопросу растворимости веществ в сжатых газах. Как видно из обзора, теоретические и экспериментальные работы в этой области позволяют надеяться, что газовые растворы в надкритической области давлений вскоре смогут найти сравнительно широкое применение для холодной фракционировки нефтяных остатков, высших фракций нефти и ряда тяжелых природных битумов. Уже в настоящее время методами, предложенными Т. П. Жузе и М. А. Ка-пелюшниковым, удается выделить асфальтово-смолистые составляющие из мазутов, получить чистый церезин из озокерита и т. п. [c.9]

С момента трогания поршня с места движение его будет происходить при наполнении камеры давления и опорожниванип камеры противодавления с переменными объемами. Тот и другой процессы могут происходить в подкритической и надкритической областях. Движение поршня происходит с ускорением, определяемым величиной избыточной силы, и время движения поршня определяется длиной хода в эту фазу. [c.300]

Приводимые в литературе диаграммы растворимости таких хорошо известных солей, как сульфаты натрия, калия, карбоната натрия, обычно заканчиваются при температуре, близкой к критической температуре воды, так как растворимость этих солей вблизи 374° С при давлениях, равных давлению пара растворов, чрезвычайно мала. Но результаты изучения фазовых равновесий в системах МазЗО —Н2О, Кг504—Н2О, 2804—Н2О, ЫагСОз—Н2О, КЬ1504—Н2О доказывают существование при высоких температурах и давлениях весьма концентрированных растворов исследованных солей. В соответствии с этим диаграммы растворимости сульфатов натрия, калия, лития и карбоната натрия должны быть дополнены фазовыми равновесиями в околокритической и надкритической областях. Именно в этих областях исключительный интерес представляет вопрос о влиянии на растворимость солей такого важного фактора равновесия, как давление. [c.144]

Такой подъем температуры соответствовал постепенному выходу стекла из-под бинодальной кривой в надкритическую область, поскольку температура ликвации этого стекла 775°. Кроме среднего квадрата разности между электронными плотностями фаз (1), были определены радиусы сферических областей неоднородности с, помощью приближения Гинье [13, стр. 24], а по кривой зависимости lg pмy от lg з при достаточно больших 3 — значения обобщенной поверхности 6 , разделяющей области (фазы). [c.144]

Флуктуационная структура была также обнаружена при исследовании закаленного до комнатной температуры однофазного двухкомпонентного стекла 26КазО 74Si02 здесь мы имеем случай выхода из-под купола ликвации не по температуре, а по составу. Обнаружение флуктуационной структуры в калиевосиликатных стеклах при температурах выше купола ликвации описано в [23]. Эксперименты проводились при комнатной температуре после закалки. В этом случае интенсивность РВС повышалась при понижении температуры. По-видимому, в надкритической области поведение флуктуаций концентрации несколько иное, чем при распаде на отдельные фазы они растут при понижении температуры. Согласовать эти результаты методов РМУ и РВС, полученные при изучении разных стекол, — дело недалекого будущего. Однако сам факт экспериментального обнаружения флуктуационной структуры однофазных стекол несомненен. [c.150]

Пространственный рамп параметров. Представим себе, что в направлении координатной оси х изменяется разность температур ЛТ между поверхностями слоя и (или) его толщина h, и поэтому локальное число Рэлея также является некоторой функцией R[x). В таких случаях говорят, что имеется [пространственный) рамп числа Рэлея и определяющих его параметров. Нас будут интересовать такие рампы, что в некоторой точке X — Хс функция Е[х) проходит через критическое значение R . Пусть для определенности повсюду dR/dx О, причем в области х < Хс условия надкритические, а в области х > Хс — подкритические. Будем также считать, что левее некоторой точки х = х < Хс надкритическая область однородна h — onst, AT — onst. [c.147]

Допустим, в надкритической области имеется двумерное течение в виде ж-валов. Тогда, если крутизна рампа dR/dx повсюду достаточно мала, то следует ожидать, что амплитуда валов будет постепенно убывать в положительном направлении ж, по мере убывания R и перехода к подкритической области. Такой рамп должен действовать как мягкая боковая стенка — в частности, оказывать малое сопротивление релаксации валов. (Вообще говоря, в системе с рампом может происходить крупномасштабная циркуляция жидкости, охватывающая область с характерными размерами области рампа. Однако в том частном случае, когда изменение температур поверхностей слоя в направлении ж согласовано с формой этих поверхностей таким образом, что везде в слое невозмущенные изотермы представляют собой горизонтальные плоскости, циркуляция не возникает.) Возникает вопрос будет ли при наличии медленного рампа устанавливаться режим, при котором волновое число f r в однородной части надкритической области совпадает с предпочтительным волновым числом f p Результаты имеющихся теоретических исследований далеко не всегда дают на этот вопрос положительный ответ. В дальнейшем мы увидим, что они, тем не менее, не противоречат концепции внутреннего оптимального масштаба. [c.147]

В работе рассмотрен случай, когда параметры а1 медленно меняются с координатой х. В результате переход от подкритических условий к надкритическим происходит в пространстве. Авторы ввели медленную координату X и медленное время Т с помощью малого параметра, характеризующего скорость изменения параметров а1 и выполнили разложение уравнений, аналогичное использованному при выводе уравнения Кросса—Ньюэлла (см. п. 3.3.6). В полученном уравнении диффузии фазы, вообще говоря, содержится описание дрейфа всей структуры в целом, который возникает из-за неоднородности условий. В стационарном случае это уравнение сводится к дифференциальному уравнению первого порядка, однозначно определяющему распределение локального волнового числа к Х), если к задано в некоторой точке. Для выбора такой единственной зависимости авторы использовали прием, который стал стандартным для данного рода задач, а именно, положили к — ксВ критической точке. (Обоснованность этого предположения является ключевым моментом, и мы ее далее обсудим.) Оказалось, что все рампы, которые могут быть трансформированы друг в друга преобразованием пространственной переменной, дают одну и ту же зависимость к от о 1(Х). В потенциальных системах все рампы приводят к одному и тому же значению к = кг для однородной надкритической области, а именно, к тому кр, которое минимизирует удельный потенциал однородной системы. [c.148]

Другое дело — если обратиться к вопросу об устойчивости валикового течения. Заметим, что пороговая кривая неустойчивости Экхауза, проходя на плоскости к,К) выше нейтральной кривой конвективной неустойчивости неподвижной жидкости, касается ее в точке кс,Кс) — см. рис. 33. Поэтому любая кривая, представляющая зависимость к(К), если она не проходит через точку кс,Кс), обязательно имеет отрезок, лежащий в надкритической области за пределами области устойчивости к экхаузовским возмущениям. Тогда, если все-таки допустить, что Э неустойчивость будет действовать в той части рампа, которая соответствует этому отрезку кривой к(К) (т. е. локально применить к системе с рампом критерий устойчивости, полученный для однородной структуры ), то можно будет предполагать, что эта неустойчивость действительно исключает возможность стационарных режимов, у которых кривые к К), не проходят через точку кс,Кс). [c.186]

Отметим еще одну закономерность, характерную для систем с рампом. Подкритические условия подавляют конвекцию. И чем круче обусловленный рампом переход в подкритическую область, тем ближе он к обычной жесткой боковой стенке по своему воздействию на течение, тем сильнее противоселективный фактор. Понятно, что по мере укручения рампа единственное волновое число в надкритической области должно заменяться все более широкой полосой, как это и было указано в [247. [c.187]

В интервале температур tp—IQ, отвечающих точкам Р и Q, критические явления не могут иметь места, так как критическая кривая находится в области пересыщенных растворов, которые в большинстве случаев реально получить невозможно. Трехфазное равновесие тв. + ж. + пар в этом температурном интервале также невозможно, так как отрезок кривой трехфазного равновесия в интервале температур tp—tQ лежит выше критической кривой (метастабильной), в надкритической области, где пар и жидкость сосуществовать не могут. При температурах между tp и tQ может существовать либо одна ненасыщенная надкритическая фаза, называемая флюидом (ж.=газ), либоэта же флюидная фаза, насыщенная солью (двухфазное равновесие кристаллическая соль + + флюид). [c.13]

Таким образом, в надкритических областях изученных водносолевых систем, когда поправка на давление пара ртути неопределен- [c.33]

Jentoft R.E., Gouw Т.Н. - J. hromatogr. S i., 1970, 8, NS 3, 138 - 142. Хроматография при программировании давления подвижной фазы в надкритической области при анализе смесей компонентов о широким интервалом молекулярных весов. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология