Выделение асфальтенов

В 1953 г. А. Ф. Красюковым и С. М. Слуцкой были повторены опыты по выделению асфальтенов различными осадителями из тяжелых смол пиролиза прямогонного керосина. Зависимость между природой осадителя и количеством осадка асфальтенов в принципе подтвердилась. Но при этом вместо йодного числа определяли общее бромное число, число присоединения и число замещения. [c.18]

Для полного разделения неуглеводородных и углеводородных компонентов и эффективного разделения двух основных составляющих неуглеводородной части нефтей, природных асфальтов и тяжелых нефтяных остатков (асфальтенов и смол), предложено большое число модификаций селективного растворения и осаждения с использованием разнообразных органических растворителей в комбинации с адсорбционной хроматографией. Одним из примеров такой модификации может служить предложенная М. Бестужевым [5] методика выделения асфальтенов из асфальта с последующим разделением их на фракции. В качестве растворителей были последовательно использованы н-гептан (горячий), циклогексан, смесь н-гептана с бензолом, диэтиловый эфир. Фракционирование завершалось хроматографическим разделением. [c.43]

Колонки с адсорбентом и растворами термостатируют, растворители при этом испаряются. Таким образом, в первой колонке оказывается проба мальтенов, а во второй — битума. Далее растворителями одинакового набора (например, изооктаном, бензолом и смесью бензола и этанола в соотношении 1 1) вымывают соответствующие этим растворителям группы соединений из пробы мальтенов и пробы битума. Поскольку раствор в парафиновом углеводороде в отличие от раствора в ароматическом углеводороде не содержит растворенных асфальтенов, общая площадь пиков, получаемых при разделении мальтенов, меньше общей площади пиков, получаемых при разделении битума, на величину, соответствующую содержанию асфальтенов в анализируемом битуме. При этом нужно учитывать возможное неравенство количеств мальтенов н битума, взятых на хроматографирование. Это может быть сделано сравнением пиков, полученных при элюировании изооктаном [Ъ, 6]. Таким образом, на анализ группового химического состава битумов затрачивается не более 2 ч. Определение проводят, хроматографическим методом, но принцип использования экстрагирования при выделении асфальтенов не нарушается. [c.10]

Перед принятием такой методики выделения асфальтенов [c.15]

И скорость образования кокса, равная скорости выделения асфальтенов в осадок, равна [c.121]

В случае исследования остатков, отличающихся высоким содержанием асфальтенов и смол, остаток подвергается деасфальтизации путем частичного осаждения асфальтенов легким бензином, выкипающим до 50° С, после чего оставляют раствор не менее чем на 3 ч для выделения асфальтенов, отфильтровывают последние и отгоняют растворитель. [c.190]

Путём подбора растворителей с различными свойствами выделенные асфальтены разделяют на ряд фракций. После выделения асфальтенов из раствора осадителя извлекают смолы при помощи силикагеля, окиси алюминия или активных глин. [c.12]

В сложной многокомпонентной системе, какой является нефть,, нет резких переходов между полициклическими углеводородам и смолами, между смолами и асфальтенами, что объясняется небольшой разницей между размерами и типами их молекул. Поэтому в определенных условиях возможен процесс перехода смол в асфальтены. При осаждении асфальтенов из нефти более высокомолекулярные смолы, близкие по строению, тоже осаждаются в тех или иных количествах, поэтому для более надежного выделения асфальтенов их переосаждают. [c.9]

Анализ полученных результатов (рис. 95) позволяет утверждать, что в зависимости от вида подготовки образца к опыту изменяется его проницаемость при фильтрации нефти. Характерно, что во всех случаях, если образец экстрагировали керосином, затухания фильтрации нефти практически не происходит. Наибольшее затухание фильтрации нефти наблюдается в тех случаях, когда образец предварительно экстрагировали, а затем кипятили в спиртобензольной смеси. Очевидно в первом случае поверхность зерен, слагающих образец, не была освобождена от адсорбировавшихся ранее на ней асфальтенов. Это видно из результатов опытов по растворимости выделенных асфальтенов в керосине (см. табл. 14). Как показали опыты (см. главу И), адсорбция асфальтенов на кварцевом песке, бывшем в контакте с нефтью и экстрагированном в одном случае керосином, а во втором случае спиртобензолом, различна. Следовательно, величины адсорбционных и граничных слоев для одной и той же нефти отличны. [c.155]

Асфальтены являются наиболее высокомолекулярными веществами нефти, их средняя молекулярная масса значительно больше, чем у смол (2000—4000). Однако сам метод выделения асфальтенов не предусматривает разделения по в( личине молекулярной массы. [c.210]

Обработка бензином, абсолютным спиртом и бензолом должна повторяться до тех пор, пока вес твердых выделенных асфальтенов не станет постоянным. [c.470]

При повышении в мангышлакской остатке содержания парафиновых углеводородов (до 17,57о) пороговая концентрация асфальтенов снижается весьма резко — до 4,0%. По мере расходования ароматических углеводородов н смол на образование карбоидов растворяющая сила среды снижается и пороговая концентрация асфальтенов в растворе снижается. Таким образом, нагрев сырья в змеевиках трубчатых печей до температуры выше 450 °С указанных выще остатков лимитируется выделением асфальтенов во вторую фазу. [c.168]

К химическим методам относится также выделение асфальтенов хлоридами металлов [241] (схема 1). [c.99]

Рентгеноструктурным и электронномикроскопическим методами был проведен сравнительный анализ асфальтенов различной природы, выделенных из остатков первичной и вторичной переработки нефти [270]. Было показано незначительное влияние мягкого термического воздействия на структуру нативных асфальтенов. Ранее это же было показано на примере других характеристик [242]. Эти данные говорят о том, что сольвентная деасфальтизация — наиболее удобный метод выделения асфальтенов без изменения их первоначальной природы. [c.282]

Процесс проводят при повышенных температуре и давлении. При помощи давления обеспечивается -жидкофазное состояние растворителя, в качестве которого можно использовать индивидуальные углеводороды С5 — g нормального и изостроения или их смеси. Наиболее целесообразно использовать для этой цели естественную смесь углеводородов — головную фракцию прямогонного бензина с концом кипения 62—65 °С, которая представляет собой смесь углеводородов С5 — Се с небольшой примесью С4 и С (см. табл.). Испытание этой фракции в качестве растворителя при выделении асфальтенов показало, что она обеспечивает практически полное их удаление. Характеристика этого растворителя приведена ниже [c.144]

Располагая данными по групповому составу различных остатков нефтей, относяшихся к различным типам, можно также оценить ожидаемую эффективность выделения асфальтенов в процессе деасфальтизации низкомолекулярными алканами. Например, установлено, что в зависимости от типа нефти для деасфальтизации их остатков требуется различное отношение растворитель сырье [29]. При прочих равных условиях степень удаления асфальтенов тем выше, чем ниже отношение суммы аренов и смол к асфальтенам (рис. 1.9). Это свидетельствуете о разнице в строении структурных единиц остатков, выделенных из нефтей различных типов, и подтверждает вьццеуказанные данные о том, что чем выше [c.34]

Асфальтены отделяют от битума, как описано выше, осаждением и фильтрованием, а мальтены разделяют на силикагеле элюированием изооктаном, бензолом и этанолом Вымываемые из хроматографической колонки соединения, растворенные в соответствующем растворителе, подаются на транспортирующую цепочку. Во время движения цепочки растворитель испаряется, а компоненты битума поступают в печь, где сгорают. Образовавшийся диоксид углерода регистрируется катарометром. Величина пика диоксида углерода позволяет судить о количестве соответствующего компонента битума. Принимая площадь всех пиков Пропорциональной общему содержанию мальтенов и учитывая количество предварительно выделенных асфальтенов, рассчитывают групповой химический состав битума. Как видно, количественная оценка группового химического состава по этому методу не связана с отбором больших объемов и высушиванием многочисленных фракций, что необходимо при традиционном анализе битума по коэффициенту преломления (или люминесценции). В результате этого продолжительность анализа маль тенов резко сокращается. Однако необходимость длительной (до-двух суток) операции по выделению асфальтенов из навее испытуемого образца по-прежнему остается. [c.9]

Содержание смолисто-асфальтеновых веществ. Метод определения по ГОСТ 11858-66 заключается в выделении асфальтенов н-гептаном или пе-тролейным эфиром из топлива и последующем отделении их фильтрованием. Смолы, растворенные в фильтрате, адсорбируются на силикагеле и затем десорбируются спирто-бензольной смесью. [c.185]

Выделение асфальтенов. Осадок смолы носле отделения асфальтогеновых кислот снова растворяют в 10 мл бензола и прибавляют к раствору 200 мл бензина, выкипающего до 50 °С. Асфальтены осаждаются при этом и виде аморфного черно-бурого порошка, который отфильтровывают, промывают на фильтре бензином, сушат п взвешивают. [c.336]

Общеизвестно (например, [983]), что выход, состав и свойства смол и асфальтенов в большой степени зависят от способа их выделения, природы растворителей, использованных при осаждении асфальтенов или адсорбционном отделении смол от углеводородов, и других экспериментальных факторов. Несмотря на это, методы выделения, фракционирования и количественного анализа ВМС, реализованные в различных работах, не только не унифицированы, но неоправданно разнообразны. Так, для выделения асфальтенов, наряду с наиболее употребительными осадителями из числа н. алканов С5—0 2 [1,984—987], применялись легкий бензин [988—990], пропан [991—994], пропан-ироииленовая фракция [995], ацетон [996], метилэтилкетон [73] и другие органические растворители. В ряде работ [94, 997] асфальтены осаждались в форме их комплексов с солями различных металлов. [c.182]

Фиксируемый при этом автоматизированной системой М1СКОУШЕОМАТ рост дисперсности системы связан со спецификой оптических измерений выделение асфальтенов из топливной смеси повышает оптическую прозрачность последней и разрешающую способность системы по отношению к карбено-карбоидам и ас-социатам алканов. Этот вывод также следует из данных, полученных по другой методике (рис.2.15) и показывающих, что в прямогон- [c.112]

Выделение асфальтенов гептаном или петролейным эфиром отделение асфальтенов фильтрованием адсорбция смол из раство >а силикагелем десорбция смол спиртово-бензольной смесью [c.43]

Таблица 14 Выделение асфальтенов из нефтей различными ог.адителями

А. А. Петров с сотрудниками [23, 24] разработали методику выделения асфальтенов и экстракционного разделения нефти на фракции, применяя растворители с различнбй полярностью. Экспериментально они установили, что основными эмульгаторами и стабилизаторами эмульсий В/Н являются высокомолекулярные соединения нефти (асфальтены, смолы и высокоплавкие парафины) и высокодиспергированные твердые минеральные и углистые частицы. [c.24]

Значения моле1кулярной маосы карбенов показывают, что длина цепи при разложении асфальтенов не менее 120—150 звеньев. Исследование кинетики образования кокса при разложении асфальтенов в растворах различных растворителей показало, что кокс образуется только тогда, когда асфальтены выделяются в отдельную фазу. При выделении асфальтенов из раствора происходит их конденсация до кокса. Если же асфальтены молекулярно (или в виде малых ассоциатов) диспергированы в растворителе, то кокс не образуется. Объясняется это следующим. [c.120]

Повышение температуры при данном давлении утяжеляет состав жидкой фазы, но одновременно для данного растворителя снижает растворимость асфальтенов. Для тяжелых остатков нефти, содержащих много полициклических ароматических углеводородов и смол, являющихся хорошими растворителями асфальтенов, повышение температуры примерно до 500 °С не переводит их в плохие , и коксообразование при концентрации ниже пороговой не происходит. Если же сырье малоароматизованное, содержит много парафиновых углеводородов, то повышение температуры приводит к выделению асфальтенов из раствора и образуется кокс. [c.125]

Давление в коксовой камере вместе с температурой определяет долю сырья, остающегося в жидкой фазе, и в результате влияет на выход кокса. Обычно давление в камере порядка 0,2—0,3 МПа (2—3 кгс/см2), и изменение его несущественно. Более важно давление в змеевике печи, определяемое ее схемой. При высоком давлении для малоароматизованного сырья возможно в результате накопления в жидкой фазе относительно легких продуктов крекинга выделение асфальтенов из раствора и закоксовывание вследствие этого труб печи. Снижение давления при применении многопоточных печей в результате перехода легких продуктов в газовую фазу утяжеляет состав жидкой фазы в печном змеевике и уменьшает опасность его закоксовывания. [c.127]

Методика проведения опытов заключается в следующем. Адсорбент упаковывают в кернодержатель с пневмообжимом. После упаковки и обжима пористость и объем порового пространства определяют методом насыщения. Полноту насыщения проверяют по методике [6]. Для предотвращения выделения асфальтенов из нефти керосин замещают бензолом, а затем фильтруют нефть. [c.57]

Эффективность выделения асфальтенов в значительной степени зависит от их природы, в частности от адсорбционных свойств асфальтенов. Так, относительный удерживаемый объем нафталина на асфальтенах, выделенных из продукта первичной переработки нефти, не превышает 20—42, а на крекинг-остатках он равен 129 [217]. Поэтому существует правило полнее отделяются асфальтены от смол у, нефтей парафино-нафтенового основания, труднее — у нефтей ароматического основания. Легче и полнее отделяются асфальтены от смол из нефтяных остатков, полученных при первичной переработке нефти. Природа растворителя оказывает влияние на чистоту отделения асфальтенов, а также количество выделившихся смолJi асфальтенов [221] (табл. 26). [c.95]

Чтобы избежать выделения асфальтенов при смешении нефти с насыщающим образец керосином, его вытесняли бензольно-керосиновой смесью, вслед за которой фильтровали нефть. Значение X определяли при трех перепадах давлений. При каждом перепаде проводили пять измерений. Замер начинали после фильтрации нефти в образце при самом малом перепаде давлений до установления пос гоянства величины X. При этом количество профильтровавшейся нефти составляло почти 8—10 объемов порового прост- [c.156]

Анализ рентгеног замм выделенных асфальтенов показал, что для некоторых образцов асфальта на рентгенограмме появляется сигнал кристаллической серы. Была приготовлена эталонная смесь, по которой было рассчитано количество кристаллической серы в асфальтенах (таблица). [c.78]

Выделенный асфальтен-сырец подвергался фракционированию путем его многократного осаждения из бензольного раствора н-гексаном осадка сумма-тивной фракции и отделения экстракта растворимой части. При этом соблюдалось постоянство концентрации разделяемого асфальтена в системе, равное 60 г/л. Вначале осаждение проводилось из системы, где содержание бензола (по объему) соответствовало 10%. Затем содержание бензола в смеси с н-гек-саном составляло соответственно 20, 25, 30, 40% и в конце разделения остаток суммарной фракции обрабатывался 100%-ным бензолом. Начальная схема ьыделения первых фракций из асфальтена приведена на рис. 1. Как показано на схеме, экстракт после каждого осаждения к отгонки растворителя на водяной бане анализировался на содержание асфальтенов и смол по растворимости в 100%-ном н-гексане и определялся их коэффициентом светопогло-щения, значения которого также приведены на рис. 1. [c.15]

В прежних публикациях[ 1-4 ] сообщалось о разработанных нами способах выделения асфальтенов и смол в виде концентратов и масел для глубокой гидрогенизационной каталитической переработки. Ас-фальтеновый концентрат (нефтяной асфальтит) выделяется из гудрона обработкой его лёгким бензином, представленным в основном пента-новыми углеводородами. Способ опробован для переработки остатков [c.96]

Содержащиеся в сырых нефтях асфальтепы хорошо растворяются в таких органических веществах, как сероуглерод, хлороформ, бензол и его гомологи, циклогексан и некоторые другие растворители, но не растворяются в низкомолекулярных парафиновых углеводородах (С5—С,), диэтпловом эфире и ацетоне. Последним свойством и пользуются для выделения асфальтенов из нефти и нефтепродуктов. В бензино-лигроиновых и керосиновых фракциях асфальтены растворяются тегч легче, чем больше в них содержится ароматических углеводородов. [c.493]

Химическая прпрода сырой нефтп, методы выделения асфальтенов гз нефти и нефтепродуктов п особенно технологический режим переработки нефтн сказываются в большей пли меньшей мере на соотношениях структурных элементов молекул асфальтенов, а следовательно, п на свойствах асфальтенов. [c.513]

В коническую колбу объемом 1000 мл помещают 50—100 г деасфальтенируемого продукта и медленно приливают при пе-прерывном перемешивании десятикратное количество растворителя (изопентана или бензиновой фракции до 50 °С). Полученный раствор оставляют на 3 ч для выделения асфальтенов, после чего их отделяют от раствора фильтрованием через бумажный фильтр. Оставшиеся на фильтре асфальтены промывают растворителем, применявшимся для деасфальтенизации, затем их сушат сначала на воздухе, а потом в сушильном шкафу при температуре 105 + + 2 °С, взвешивают и определяют выход от исходного продукта. [c.181]

В работе [76] показана нестабильность свойств дистиллятов, отбираемых сверху камеры (реактора) прн использовании прямогонного сырья и крекинг-остатка. Аналогичные изменения кривых температуры верха реактора и физико-химических констант дистиллята указывают на одни и те же причины этих изменений, которые связаны с фазовыми переходами в реакторе в процессе коксования. В первый период коксования до пороговой концентрации асфальтены накапливаются в остатке, затем они выпадают во вторую фазу. Момент выпадения асфальтенов и начало образования коксового массива четко прослеживаются на кривых изменения выходов и качества дистиллята. Чем меньше агрегативная устойчивость системы (чем больше асфальтенов и парафинов), тем скорее достигается пороговая концентрация асфальтенов и выпадение их во вторую фазу. Затем наступает при постоянной подаче сырья в реактор период непрерывного выделения асфальтенов, концентрация которых превышает порог осаждения. Результаты анализа кокса по высоте реактора показали его неодинаковое качество. Большее время, затрачиваемое на удаление кокса из средней части камеры, согласуется с высокой механической его прочиостьк> в этой зоне. При удалении кокса из нижней и верхней зоны формируется мелочь (фракции ниже 25 мм), что снижает качество электродного кокса. Это видно из данных табл. 17, полученных на различных установках замедленного коксования при работе на, различном сырье. [c.180]

Смолисто-асфальтеновые вещества могут находиться в нефти в молекулярно-растворенном, коллоидно-диспергированном состоянии или в виде макрофазы. Переход из одного состояния в другое может быть вызван дс1 1ствием разнообразных внешних факторов, самыми распространенными среди которых являются изменение состава растворителя и температуры. На основе исследования поверхностной активности асфальтенов [68] в интервале 20—150°С была найдена критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) в групповых компонентах соответствующих нефтяных остатков, и показано, что при концентрации асфальтенов 0,005—0,60% (мае.) содержащие их нефтяные системы являются истинными растворами, С увеличением ко1щентрацин асфальтенов растворы переходят в дисперсные системы с последующим выделением асфальтенов в виде отдельной фазы. Частицы асфальтенов в коллоидных системах имеют размеры 2—30 нм и образуют коацерваты размером до [c.35]

Концентраты асфальтенов представляют собой твердые порошкообразные продукты черного цвета, имепцие высокую температуру размягчения и коксуемость. В этих продуктах удалось сконцентрировать большую часть асфальтенов нефти. Наиболее селективно в части выделения асфальтенов проявил себя бензин. Бензиновый концентрат асфальтенов более чем на 80 состоит из асфальтенов, тогда как пропановый концентрат содержит 65,5 асфальтенов и имеет сравнительно низкую температуру размягчения. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология