Энтропия кристалла

О К, поскольку отдельные молекулы начинают колебаться относительно своих равновесных положений в кристаллической решетке, и возникает несколько способов построения кристалла из колеблющихся молекул, причем все эти способы кажутся одинаковыми стороннему наблюдателю. И все-таки энтропия кристалла поваренной соли при комнатной температуре имеет намного меньшее значение, чем для сопоставимого количества газа. [c.56]

Почему энтропия кристалла меньше, чем энтропия того же вещества в газообразном состоянии [c.84]

Наименьшую энтропию имеют идеально правильно построенные кристаллы при абсолютном нуле. Энтропия кристалла, в структуре которого имеются ка-кие-либо неправильности, уже при абсолютном нуле несколько больше, так как нарушения идеальности могут реализоваться не единственным способом. С повышением температуры энтропия всегда возрастает, так как возрастает интенсивность движения частиц, а следовательно, растет число способов их расположения. Возрастает она также при превращении вещества из кристаллического состояния в жидкое и, в особенности, при переходе из жидкого состояния в газообразное. Изменяется энтропия и при протекании химических процессов. Эти изменения обычно особенно велики в случае реакций, приводящих к изменению числа молекул газов увеличение числа газовых молекул приводит к возрастанию энтропии, уменьшение — к ее понижению. [c.181]

При стремлении к абсолютному нулю энтропия кристалла оксида углерода приближается к значению 4,6 Дж/(К- моль). Как расположены молекулы СО в кристалле [c.81]

Из третьего закона термодинамики следует, что только при абсолютном нуле кристаллическая решетка не имеет дефектов, так как при О К энтропия кристалла равна нулю, т. е. кристалл обладает максимально возможной степенью порядка. [c.172]

К какому значению стремится энтропия кристалла при Т 0,00 К [c.25]

Правильное расположение атомов в кристалле — такое, что расстояние между ближайшими соседями не сильно отличается от энергетически наиболее выгодного для пары (расстояние о на рис. 40, а), — объясняет, почему внутренняя энергия кристалла ниже, чем внутренняя энергия жидкости при той же температуре. С правильностью структуры, очевидно, связана также меньшая величина энтропии кристалла по сравнению с энтропией жидкости. [c.312]

Характер изменения энтропии лантаноидов объяснить значительно труднее, так как энтропии кристаллов зависят как от плотности кристаллов, так и от взаимного расположения атомов в решетке и типа связи между атомами. Однако обратите внимание на энтропию европия она. . . (минимальна, максимальна) среди лантаноидов в согласии с его. . . (низкой, высокой) плотностью. [c.386]

Поэтому увеличение энтропии кристалла, вызванное переходом атомов в междоузлие, равно [c.280]

Энтропия кристаллов окиси углерода при абсолютном нуле равна [c.72]

Различие в 1,10 кал/(К-моль) между энтропией СО, полученной по третьему закону термодинамики, и значением, найденным с помощью статистической механики, может быть отнесено за счет произвольной ориентации молекул СО в кристалле при абсолютном нуле. Рассчитать энтропию кристалла при абсолютном нуле с помощью уравнения (17.1) и приближенной формулы Стирлинга, если половина молекул ориентирована как СО, а вторая половина — как ОС. [c.543]

Таким образом, расчетное значение энтропии оказалось очень близким к экспериментальным значениям остаточных энтропий кристаллов Н2О и ВгО. [c.55]

В уравнении (163) нижний индекс О обозначает абсолютный нуль температуры, а в скобках указано, что это условие справедливо только для идеального кристалла, так как любые вакансии, дислокации, примеси и даже нарушения в ориентации молекул повышают энтропию кристалла за счет энтропии смешения. Спектроскопические измерения и статистические расчеты на [c.369]

Второе начало термодинамики говорит только о направлении изменения энтропии в процессе, но ничего не говорит об абсолютном значении энтропии. Еще в середине XIX столетия экспериментально было установлено, что температурные зависимости энтропии всех веществ принципиально одинаковы (рис 10.3) при понижении температуры газа его энтропия медленно уменьшается, далее, при конденсации газа в жидкость энтропия скачком понижается. В жидкости картина повторяется идет медленное уменьшение и падение скачком при кристаллизации. Долгое время открытым оставался вопрос как меняется энтропия кристалла при приближении к абсолютному нулю [c.137]

В энергетическом отношении явление очищения состава минеральных индивидов рассматривается как уменьшение их энтропии в связи с понижением температуры, что ведет к образованию более совершенных кристаллов, энтропия которых стремится к нулю. Замечено, что при понижении температуры образования минералов химический состав их становится проще, а степень симметрии повышается, что также свидетельствует об уменьшении энтропии кристаллов, усовершенствовании их внутреннего строения, приближении к более совершенному порядку в атомном строении твердого тела. Иными словами, как правило, чем ниже температура геохимического процесса, тем более совершенными становятся состав и строение кристаллов, которые при этом образуются. Однако под влиянием внешних условий, связанных с повышением температуры, состав кристаллов усложняется, количество дефектов возрастает. Таким образом, в истории минерального индивида непрерывно идут процессы упорядочение строения и обратный ему процесс — разупорядочение. [c.27]

Пренебрегая малой величиной энтальпии конденсата, а также и малой величиной энтропии кристалла при температуре Т и учитывая, что [c.199]

Если бы мы пожелали повторить тот же переход от кристалла при 0 К к газовому состоянию при 1 К и р = 1 атм через процесс сублимации при более высокой температуре, то в этом случае не всегда можно было бы пренебречь приростом энтропии кристалла при его нагревании от 0° К до Т и энтальпией кристалла, отношение которой к абсолютной температуре входит, как мы видели, в величину А51 со знаком минус. Тогда [c.199]

Энтропия (кристаллов) при 298,16 в кал моль-град....................6,83 [c.93]

Интересно отметить, что существуют немногие кристаллы, молекулы которых обладают такой формой, что они могут упаковываться в кристаллическую структуру более чем одним способом, без заметного изменения энергии кристалла. В таких случаях оказывается, что энтропия кристалла вблизи О К больше нуля, и ее можно вычислить на основе теории вероятностей. Это еще более убеждает нас в правомерности вероятностного толкования энтропии. Такой подход оказывается применим не только [c.311]

Ограничения третьего закона. Молекулярно-статистическое толкование энтропии (см. 6.1.2) позволяет убедиться в том, что в определенных случаях могут наблюдаться отклонения от третьего закона термодинамики. Энтропия кристаллов может равняться нулю при абсолютном нуле температуры только в том случае, если они состоят из одного компонента н имеют идеальное строение. В смешанных кристаллах, например, возможны различные варианты расположения элементов решетки, так что даже при абсолютном нуле остается конечная величина энтропии, которую можно вычислить из выражения для энтропии смешения (см. 6.1.3). Дополнительное необходимое условие применимости третьего закона состо- [c.119]

Конфигурационная энтропия кристаллов с асиммет-ричными молекулами. Вывод об исчезновении энтропии при абсолютном нуле температуры выполняется только [c.120]

Таким образом, общая энтропия складывается из энтропии кристалла при абсолютном нуле, зависимого от температуры вплоть до точки плавления энтропийного члена [c.207]

Уравнение (VIII.45) имеет такой же вид, как и уравнение константы равновесия обычной химической реакции. Аналогичен и физический смысл этих соотношений. Образование дефектов увеличивает энтропию кристалла, но требует затраты энергии. Как для всякого эндотермического процесса, повышение температуры сдвигает равновесие в сторону образования дефектов. Результаты статистических расчетов оказались идентичными с термодинамическими выражениями для констант равновесия процессов разупорядочения. При записи подобных констант структурные элементы кристаллов рассматриваются как независимые компоненты, а процесс разупорядочения записывается как уравнение химической реакции. Поэтому этот метод получил название ква-зихимического. Образование вакансий в решетке можно рассматривать как растворение вакуума в кристалле, приводящее к увеличению общего числа узлов решетки (см. рис. 57, а) [c.274]

Для некоторых веществ, согласно данным опыта, энтропия вблизи Г = О К (при наиболее низкой температуре, для которой получены экспериментальные данные для системы) имеет значительную величину. Эта остаточная энтропия свидетельствует о неполной упорядоченности системы даже в близкой окрестности абсолютного нуля. Примером могут служить кристаллы СО и КзО. Молекулы этих веществ линейные, с очень малым дипольным моментом. Разница в энергиях взаимодействия при параллельных и антинараллельных ориентациях соседних диполей (допустим, для пар СО. .. СО и ОС... СО) чрезвычайно мала, так что даже вблизи ОК вероятности двух ориентаций почти равны. Предположив, что вблизи абсолютного нуля возможны два состояния молекулы СО или N50, найдем остаточную энтропию кристалла 5оот = к п 2 = 1п 2 = 5,76 Дж. Xмoль . Экспериментально найденная остаточная энтропия кристаллов СО и. N50 близка к згой величине. Остаточная энтропия льда (3,4 Дж-К 1 моль -1), согласно объяснению Полинга, обусловлена тем, что для протона имеются два возможных положения равновесия между атомами кислорода в кристалле и, следовательно, число возможных конфигураций кристалла огромно. [c.169]

Все эти самопроизвольные изменения заключаются в переходе из упорядоченного состояния частиц в менее упоря-(. len iib беспорядка- доченное. Степень беспорядка или неупорядочен-I иг темы измеряется ее ности в системе характеризуется физическим свойст- л1тропией вом, называемым энтропией . Кристалл с упорядоченным расположением ионов имеет низкую энтропию. Плавление сопровождается приобретением ионами большей свободы движения, так что невозможно описать их положение друг относительно друга степень порядка в системе уменьшается, а энтропия увеличивается. В газе движение молекул друг относительно друга полностью независимо и энтропия его высока. При физических и химических превращениях, сопровождающихся появлением газов, энтропия повышается. [c.231]

В третьей главе рассматриваются структурные и физические особенности кристаллов Н2О. По ряду физических свойств (значению статической диэлектрической постоянной, остаточной энтропии кристалла, величине электропроводности) кристаллы льдов четко разделяются на две группы. Такого четкого разделения кристаллов по структурным характеристикам нет. Спектральные свойства кристаллов льдов показывают, что внутримолекулярные частоты колебаний молекулы Н2О зависят от температуры и имеют ширины линий, по порядку величины равные частотам межмолекулярных колебаний. На основании рассмотренных данных делается вывод о сильной взаимной зависимости внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий в системе водородосвязанных кристаллов льдов. Откуда следует, что лед I и полиморфные формы льдов не являются чисто молекулярными кристаллами, а скорее должны рассматриваться как ЗЫ атомные кристаллы. [c.6]

Складывая уравнения (48), (52) и (9), можно получить следующее выражение для разности мольной энтрогшп пара при температуре Т и давлении Р и мольной энтропии кристалла нри абсолютном нуле (причем пока не нреднолагается, что эта величина авна [c.253]

Наконец, or.ia HO уравнению (5(J) этой главы и уравнению (20) гл. УП1, теоретическое выражение для энтропии кристалла при низких температурах получит вид [c.506]

Температуры плавления и теплоты плавления некоторых полиамидов и полиэфиров дилатометрически определили Флори, Бедон и Кифер [488. Высокие температуры плавления полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров объясняются, по мнению авторов, различиями кристаллической структуры этих полимеров. У полиамидов вблизи температуры плавления происходит перестройка кристаллической решетки, сопровождающаяся ростом энтропии кристалла, что и обусловливает меньшее изменение энтропии при плавлении. [c.254]

При изотермических фазовых переходах следует учитывать энтропии превращения, плавления и испарения. Практически очень трудно измерить теплоемкости Су и Ср при низких температурах. Кроме того, из третьего закона термодинамики следует, что достичь абсолютного нуля невозможно. Поэтому температурная зависимость молярных теплоемкостей для очень низких температур ДОПОЛНЯ- , Рис, .3. температурная зависимость ется теоретическими зна- молярной теплоемкости Ср. Заштрихо- / , 1 ТТ ванная область — энтропия кристалла [c.119]