Границы теоретического рассмотрения

А. ГРАНИЦЫ ТЕОРЕТИЧЕСКОГО РАССМОТРЕНИЯ [c.208]

Различают такие виды адсорбции газа на твердом теле растворенного вещества на границе раствор — газ растворенного вещества на границе твердое тело — раствор. Адсорбция газа на твердом теле — это простейший случай адсорбции, так как такая система состоит из двух компонентов. Поэтому адсорбция газа твердым телом особенно удобна для теоретического рассмотрения явления адсорбции. [c.39]

При теоретическом рассмотрении растекания расплавов по поверхности тугоплавких металлов следует учитывать, что реальные процессы, протекающие на контактной границе, намного сложнее. На характер и кинетику растекания существенное влияние оказывает не только контактное взаимодействие, но и, например, процессы термической диссоциации, происходящие в оксидах при их растекании. [c.18]

Для оценки удельной поверхности, а с ее помощью и размеров частиц часто применяется адсорбция растворенного вещества из раствора, особенно адсорбция красителей. При более простой по сравнению с адсорбцией газов экспериментальной постановке этого метода его теоретическое рассмотрение настолько осложнено адсорбцией растворителя, что применимость этого метода значительно сужается. Детальные причины этого будут выяснены в гл. 7. Явления, происходящие на границе раздела между жидкостью и твердым телом, используются в методе определения удельной поверхности по теплоте смачивания. Этот метод трудно осуществим экспериментально, если удельная поверхность не достигает значительной величины, порядка десятков квадратных метров на грамм. Метод определения удельной поверхности по теплоте смачивания рассматривается в гл. 7. [c.34]

Особо актуален раздел о переходе отдельных молекул через фазовую границу. Необходимо подчеркнуть, что подобного детального и глубокого рассмотрения этого вопроса нигде в научной литературе встретить нельзя. А ведь это имеет первостепенное значение для любого теоретического рассмотрения проблем образования и роста новых фаз. В этом же разделе затронуты и вопросы шероховатости граней кристалла, поверхностной диффузии и др., которые сегодня детально разрабатываются как в теоретическом, так и в экспериментальном аспекте. [c.6]

В монографиях [21, 22] показано, что как совокупность экспериментальных данных о строении и электрических свойствах жидкостей и стекол, так и теоретическое рассмотрение одно- и трехмерной модели жидкости, обладающей лишь ближним порядком, указывают на применимость зонной теории к аморфным телам. Развитый Губановым метод рассмотрения свойств электрона в аморфном теле с помощью деформированной системы координат позволил доказать существование зон в энергетическом спектре электрона и оценить их границы. Однако структура зон и детальный характер движения электрона еще не выяснены. Интересно, что для полимерных тел, состоящих из анизотропных молекул, применение зонной теории более обосновано, чем для низкомолекулярных аморфных веществ. Это обусловлено наличием дальнего порядка вдоль макромолекулы. [c.22]

При теоретическом рассмотрении границы раздела кристалл — вакуум может возникнуть опасение, что ввиду малой, порядка периодов решетки, длины волны рентгеновских лучей реальная структура поверхности, с ее ступеньками, окисными или адсорбированными пленками и другими отклонениями от идеализированной картины, может внести существенное искажение в схему граничных условий. Однако вопрос решается опытом. По-видимому, схема, использующая математическую границу кристалл — вакуум, хорошо согласуется с имеющимися экспериментальными данными. Таким образом, мы переходим от неограниченного кристалла к полубесконечному кристаллу. [c.35]

При теоретическом рассмотрении скорости миграции границ можно исходить из теории индивидуальных атомных переходов, в соответствии с которой перемещение границы происходит при переходе через нее атома. Если обозначить через Ец — энергию активации самодиффузии на атом по границе зерна, то энергия активации миграции границы на атом в одном направлении будет равна а + АО, а в противоположном — Ец — ДО, где АО — изменение энергии Гиббса границы при переходе атома в соседний кристалл [c.234]

Гораздо более общий и практически важный случай представляют собой ионообменные систеш, содержащие несколько сортов противоионов. Впервые теоретическое рассмотрение электродных свойств таких систем было проведено Никольским [7,8]. Теория,развитая первоначально применительно к стеклянному электроду, учитывала только равновесный межфазовый скачок потенциала на границе стекло (ионит) - раствор. Пусть в элементе П имеется два сорта противоионов [c.109]

Следует подчеркнуть, что бессмысленно рассматривать растворитель как самостоятельный структурный комплекс за пределами той концентрации электролита, которая была названа нами границей полной сольватации [161]. В работах [165, 157, 161, 155] было показано, что при теоретическом рассмотрении зависимости [c.42]

Мищенко с сотрудниками [114, 444] показали, что при теоретическом рассмотрении зависимости свойств растворов электролитов от их концентрации необходимо различать две концентрированные области. В первой имеется избыток свободной воды (Н20)р+< и (HgO) , не вошедшей в ионные гидраты во второй же вся наличная вода входит в гидратные сферы и при дальнейшем внедрении ионов возникает недостаток молекул растворителя. Последнее приводит к конкуренции за растворитель, в результате чего начинается его перераспределение в пользу иона, обладающего большей энергией гидратации. В первой области поведение растворителя изменено (по сравнению с таковым для чистого растворителя) присутствием ионов. Во второй области [от границы полной сольватации (ГПС) до насыщения] уже следует говорить об электролите и влиянии на него присутствующего растворителя. Структурные особенности растворов второй области связаны со структурой кристаллов растворенных веществ и по этой причине нами не рассматриваются. [c.175]

Брауэром [54] в общей форме изложены теоретические основы процессов массообмена и разделения одно-и многофазных систем. При этом рассмотрен массо-перенос в неподвижных и движущихся средах. Для изучающих ректификацию особенный интерес представляют разделы Массопередача в неподвижных и подвижных слоях насадки , Массоперенос через границу раздела в простых двухфазных системах и Массоперенос в двухфазных потоках промышленных аппаратов . Холланд [55] подробно обсуждает вопросы многокомпонентной ректификации. В своей монографии [43а] Биллет освещает вопросы применения ректификации в промышленности. [c.17]

В реальных условиях промышленной практики такого уравновешивания не наблюдается прежде всего равновесие нарушается в связи с наличием вертикального ниспадающего потока воздуха, который при рассмотрении плоской картины не учитывается налицо и неполная цилиндричность ванны, и некоторая неравномерность всасывания по периметру щели, и, наконец, влияние посторонних токов воздуха в помещении, сносящих воздушные частицы из центра в сторону. Однако при теоретическом исследовании рассматриваемого вида перечисленные факторы из-за их случайного характера не должны учитываться. Дальнейшие исследования выполнены в предположении наличия на зеркале ванны так называемой инертной зоны непосредственно у ее центра (см. рис. 28 и 29) с диаметром 2а в калибрах высоты Б размещения всасывающей щели над уровнем жидкости в ванне (здесь а — относительный радиус инертной зоны). При таком предположении задача бортового отсоса заключается в перемещении воздушных частиц от границы инертной зоны до кромки всасывающей щели. [c.79]

Рассмотренные теоретические соотношения представляют интерес не только мри изучении строения двойного электрического слоя на типичных полупроводниках. Большая группа металлических электродов, таких, как алюминий, тантал, ниобий, титан и др., в водных растворах покрывается толстым слоем фазовых окислов, обладающих полупроводниковыми свойствами. Поэтому изучение строения границы полупроводник — раствор может оказаться полезным при исследовании строения двойного слоя на таких электродах. [c.142]

Рассмотренное выше явление незеркального отражения теоретически обосновано [38, 39] для пучка параллельных лучей, падающих на границу (рис. 1.25). Точнее, в случае падения ограниченного пучка поперечных волн на свободную поверхность твердого тела под углом ф, близким к третьему критическому углу ф (для стали ф = 33°), отраженная продольная волна вырождается в неоднородную волну, обусловливающую быстрое изменение фазы колебаний, что эквивалентно смещению пучка вдоль поверхности. Отражение пучка как бы происходит от мнимой границы (показана штриховой линией) на расстоянии к от действитель- [c.49]

Рассмотрение одной волны в неограниченном материале возможно только теоретически, поскольку на практике любое вещество где-либо заканчивается. Здесь волна встречает препятствие своему распространению. Если материал граничит с пустым пространством, то никакая волна не может выйти за его границу, так как для передачи волны всегда нужны какие-либо частицы вещества. Следовательно, от границы с любой такой свободной поверхностью волна должна пойти в какой-либо форме обратно. В случае гладких поверхностей при этом говорят об отражении, а в случае шероховатых — о рассеянии. При этом шероховатость, т. е. характеристику неровности материала, следует измерять в длинах волн. Если за границей расположено другое вещество, с которым прочно соединено первое, так что возможна передача усилия, то волна может распространяться в нем дальше, но обычно с некоторым изменением направления, интенсивности и типа. [c.30]

К сожалению, теории, па которых основано большинство упомянутых выше методов, недостаточно совершенны, а границы их применимости не обозначены с необходимой точностью. В результате многие получаемые характеристики пористости приобретают свойства сугубо эффективных величин, не представляющих сколь-либо существенного научного интереса и не имеющих поэтому практического значения. Главная задача конференции заключалась в рассмотрении и обсуждении теоретических представлений, на которых основаны методы изучения пористости, для выяв- [c.5]

К.Е. Аббакумовым и O.A. Шерманом [424, докл. 7.10] теоретически рассмотрен вопрос об отражении поперечных волн от тонких несплошностей типа трещин с взаимодействующими границами, т.е. час-тично пропускающих УЗ. Установлено, что, пока угол падения меньше третьего критического, отражение качественно сходно с отражением от свободной поверхности. При больших углах падения амплитуда отраженной волны убывает, достигая минимума при угле 45 . [c.193]

Физический смысл величин тг, найде1гных для поверхности жидкости, очевиден, но он остался пока невыясненным для величин, относящихся к границе твердого тела. Эверетт [42] полагает, что величины поверхностного давления слоя, измеренные для жидкостей, весьма полезны при любом теоретическом рассмотрении, но считает сомнительным, чтобы можно было успещ-но использовать величины поверхностного давления слоя в случае твердых тел. Пирс и Смит [43] указали на эффект неоднородности поверхности. Основываясь на возможной локализации на местах с высокой энергией, они предполагают, что величины поверхностного давления слоя, рассчитанные из изотерм на гетерогенных поверхностях, могут быть ненадежны. Если вспомнить, что большинство твердых тел, применяемых в качестве адсорбентов при изучении физической адсорбции, имеют весьма неоднородные поверхности, это замечание следует учитывать. [c.258]

На основании этих общих положений может быть развита формальная теория кинетики кристаллизации полимерных систем. Наблюдаемая на опыте возможность совмещения изотерм простым сдвигом и вытекающее из нее постоянство температурного коэффициента скорости кристаллизации дает возможность полагать, что процессы нуклеации и роста зародышей происходят параллельно. В свою очередь, обычно наблюдаемое линейное увеличение радиуса растущего сферолита позволяет заключить, что рост контролируется диффузионными процессами, протекающими на границе раздела сферолит — расплав. Подобные же результаты, при введении этих допущений, вытекают также и из анализов Джонсона, Мела [20] и Аврами [21]. Однако в теории для мономерных веществ содержится необходимое предположение о том, что фазовое превращение происходит до конца. В полимерах абсолютная кристалличность если и достижима, то очень редко. Поэтому необходимо при теоретическом рассмотрении учитывать факторы, мешающие возникновению и развитию кристалличности. Это обстоятельство во многих [c.227]

Окончательное решение вопроса о роли двойниковых границ в высокотемпературных сверхпроводниках требует детального экспериментального изучения изолированных двойниковых границ. В любом случае, следуя [511], можно отметить, что, хотя в несдвойникованных кристаллах -Ва-Си-0 может наблюдаться высокотемпературная сверхпроводимость, несдвойникованное состояние является нестабильным, и кристаллы V—Ва—Си—О, как правило содержат густую сеть двойниковых границ. Поэтому любое последовательное теоретическое рассмотрение высоко температурных сверхпроводников не может игнорировать эту фyндaмeн- тальную Особенность их структуры ). [c.243]

Определенную роль здесь может сыграть сверхпроводимость плоскостей двойникования, которая должна способствовать росту Гк. Но, по-вИ-диморлу, более существенным следствием увеличения суммарной площади границ раздела под нагрузкой люжет явиться возрастание критического тока / . Дело в том, что наличие границ раздела чущественно повышает силу пиннинга, а значит, и(см., например, [530 ) Теоретическое рассмотрение пиннинга вихрей на двойниковой границе проведено в [531,532]. [c.251]

Высокая чувствительность метода электромодулирован--ного МНПВО, продемонстрированная в [31], привлекла внимание исследователей, и в последующие годы появилось несколько работ, в которых ставилась та же цель, что и в [31] — изучение этим методом поверхностных состояний и свободных носителей в поверхностном слое пространственного заряда. В большинстве этих работ исследовалась граница полупроводник — газ, и мы не будем их здесь рассматривать. Граница германий — раствор КС1 была исследована в [123—125]. Основное внимание в этих работах было уделено плазменному ЭП в германии. Теоретическое рассмотрение этого эффекта в [125] проведено на основе не пленочной модели, как в [74, 75], а модели, в которой все поглощение в германии, включая и слой пространственного заряда, описы--вается законом Ламберта [c.151]

Существует определенное несоответствие между потребностями практики и геологической науки, с одной стороны, и теорией и уровнем экспериментальных работ в области миграционных процессов, с другой. Это несоответствие может быть устранено наряду с экспериментальными исследованиями построением едиЯой теории, охватывающей основные миграционные процессы — фильтрацию и диффузию — и учитывающей основные процессы взаимодействия мигрирующих веществ с вмещающими породами и друг с другом — адсорбцию, ионный обмен, химические реакции. Наиболее важное значение для геохимии имеют гетерогенные процессы геохимической миграции, происходящие на границе раздела фаз или сопровождающиеся образованием новых фаз. Теоретическое рассмотрение гетерогенных процессов геохимической миграции и составляет цель данной книги. [c.4]

Первое теоретическое рассмотрение особых черт задачи в этой области было произведено Робертсоном и Дьюи ) с точки зрения классических квантованных орбит. В этой теории можно квантовать только такие орбиты, движение по которым носит условно-периодический характер, так что верхней границей дискретного спектра энергии является максимальное значение, при котором существуют условно-периодические орбиты. [c.387]

Другой путь установления значений pH стандартных растворов основан на использовании тех или иных внетермодинамических предположений или физически обоснованных моделей, позволяющих с известным приближением оценить активность ионов водорода в этих растворах. Полученные на подобной основе значения будут не только полезны для практики, но смогут также использоваться при теоретическом рассмотрении растворов электролитов. Трудность здесь, однако, заключается не только в выборе одного из многих возможных внетермодинамических постулатов, но и в том, что в рамках этого единственного постулата нельзя сказать ничего определенного ни о границах его применимости, ни о степени соответствия получаемых на его основе величин физическому смыслу, вкладываемому в понятие химической активности ионов водорода. На наш взгляд, единственным критерием корректности значений pH, находимых на внетермодинамической основе, может служить достаточная близость величин, получаемых исходя из двух, а еще лучше — нескольких независимых предположений или моделей. [c.50]

Изложенный выше принцип фотореле оказался весьма трудно осуществимым на практике. Основной причиной малой эффективности подобных устройств оказалась резкая зависимость их работы от влияния колебаний грунта и конвекционных потоков воздуха, а также несовершенство компенсирующего действия второй термопары, входящей в приемник излучения. На основе теоретического рассмотрения действия таких устройств Б. П. Козыревым разработан прибор, названный фотоэлектрооптическим усилителем (ФЭОУ). В ФЭОУ гальванометр является основным элементом, он определяет чувствительность и быстроту действия всего прибора. Для эффективной работы ФЭОУ необходим гальванометр с хорошо отбалансированной рамкой на растяжках, поставленный в условия переуспокоенного режима. Схема модели ФЭОУ-15, выпускаемой в настоящее время промышленностью, дана на рис. 100. Маломощная низковольтная лампочка (0,3а, Зе) (/) освещает сразу четыре конденсора (2), на тыловые плоские стороны которых нанесены отражающие алюминиевые полосы (растр). Эти конденсоры проектируют изображение нити накала лампы на зеркала (5) гальванометров (Г, и Гг) перед зеркалами гальванометров расположены объективы, проецирующие изображения растров на неподвижные решетки (5), установленные перед фотоэлементами. Самый малый поворот рамки с зеркалом (Г]) влечет за собой перемещения границ света и тени изображения растра по поверхности фотоэлементов, увеличивая световой поток в одном из них и уменьшая в другом. В цепи фотоэлементов первого каскада потечет ток. В эту цепЬ включен гальванометр Гг. Его показания усиливаются вторым каскадом фотоэлементов, ток которых питает гальванометр записывающего устройства. [c.211]

Давно известно, что смолистые вещества препятствуют кристаллизации парафинов, так как в присутствии смол при рассмотрении в микроскоп обнаруживается значительно меньшее количество кристаллов парафина, чем при охлаждении в аналогичных условиях раствора парафина в масле, не содержащем смол. До сего времени это объяснялось двояко во-первых, в присутствии смол парафины (церезины) образуют пересыщенные растворы. Однако по исследованиям ГрозНИИ парафины не дают пересыщенных растворов, что ставит под сомнение указанное объяснение. Во-вторых, как показали опыты, кристаллы парафина (церезина) явно извлекали из раствора асфальтово-смолистые вещества. При этом, чем выше был молекулярный вес парафинов, тем интенсивнее шло это извлечение. На основе этого считалось, что асфальтово-смолистые вещества, адсорбируясь на поверхности кристаллов парафина, препятствуют их росту и удерживают таким образом кристаллы в зародышевом состоянии. Асфальтовосмолистые вещества как полярные способны ориентироваться в адсорбционном слое на границе раздела твердой и жидкой фаз. Однако то объяснение, что эти вещества могут адсорбироваться поверхностью кристаллов неполярного вещества — парафина, вряд ли теоретически обосновано. Повидимому более правильно принять, что асфальтово-смолистые вещества, находящиеся в диспергированном состоянии, представляют собой центры кристаллизации, вокруг которых образуются скопления кристаллов церезинов и парафинов в виде друз. Это явление выражается тем ярче, чем меньше скорость охлаждения раствора. [c.58]

Спиральная модель Системы очень естественно снимает и так называемую проблему верхней границы. По причине того, что теоретически ее просто не существует. Система остается открытой вверх для бесконечного развития, подобно натуральному ряду чисел. Последний, по существу, и является математической моделью поступательной тенденции ряда химических элементов (1, 2, 3. .. 105 и т. д.). Если проблема ве ,1хней границы и существует, то только в практической плоскости рассмотрения. Но это абсолютно не мешает построению естественной системы химических элементов, оставляя возможность в любое время быть продолженной вверх. [c.176]

Электродные процессы происходят в пределах тонкого поверхностного слоя на границе электрод — ионная система, где образуется так называемый двойной электрический слой. Поэтому механизм электродных процессов не может быть выяснен без знания структуры этого слоя. Это обстоятельство оправдывает детальное рассмотрение структуры заряженных межфазных границ в курсе кинетики электродных процессов. Построение теории двойного электрического слоя и электрохимической кинетики основывается на достижениях статистической физики, квантовой механики, теории адсорбции, теории твердого тела и других разделов теоретической физики и химии. Поэтому в настоящее время теория электрохимических процессов сделалась одним из наиболее математизированных разделов химической науки. Экспериментальное исследование строения границы раздела электрод—ионная система и возникающих на этой границе явлений во все возрастающем объеме требует использования возможностей современной электронной техники, оптики, электронографии. Впитывая достижения современной науки и техники и сохраняя свои традиционные позиции, электрохимия вместе с тем прокладывает себе путь в области кибернетики, проблем сохранения чистоты окружающей среды, молекулярной биологии. [c.7]

Следует иметь в виду, что условия эксплуатацип полимеров, как правило, существенно отличаются от условий их синтеза. Сформировавшееся в ходе получения полимера МСР обычно сохраняется в полимерном продукте, определяя его свойства при последующем применении. Те из них, которые меняются в зависимости от возможных конформаций молекул, естественно, будут различаться при варьировании внешних условий, например температуры, растворителя и т. д. Границы таких изменений, очевидно, определяются характером МСР, так что задача расчета эксплуатационных параметров полимера не может решаться в отрыве от рассмотрения процесса его получения. При теоретическом расчете МСР в некоторых случаях необходимо учитывать также конформационное распределение молекул, поскольку оно определяет возможные каналы реакцип их функциональных групп, например конкуренцию внутри- и межмолекулярных реакций в различных изомерах. В таких случаях приходится рассматривать конформационную статистику молекул в условиях синтеза, хотя нри известном МСР продуктов полимеризации эта информация является абсолютно бесполезной. [c.154]

Развивается еще один метод анализа задач нестационарной теплопроводности для полубезграничных тел, основанный на понятии дробной производной [10]. Этот оригинальный метод позволяет теоретически находить потоки теплоты внутрь полубезграничного тела без предварительного решения задачи о нахождении нестационарного температурного поля внутри тела. При этом рассмотрение уравнения (4.1.2.3) нестационарной теплопроводности в частных производных оказывается возможным заменить более простым анализом граничного соотношения, представляющего собой обыкновенное дифференциальное уравнение с дробными производными по времени. За счет относительно более простого анализа условий на границе тела класс решаемых задач может быть расширен вплоть до некоторых типов нелинейных условий на границе тела с окружающей средой. [c.234]

Рассмотренные выше экспериментальные данные и результату их теоретического анализа указывают на то, что количественное определение характеристик перемежаемости связано с рядом принципиальных трудностей. Во-первых, неясно, как определить границы турбулентной жидкости (как уже указывалось, внутрь области, которая на первый взгляд целиком заполнена турбулентной жидкостью, могут проникать тонкие каналы, заполненные нетурбулентной жидкостью). Во-вторых, поскольку при Re -> оо вязкие эффекты существенны, по-видимому, лишь в области с нулевым объемом, становится неясным, что такое коэффициент перемежаемости, который обычно понимается как относительная величина объема, заполненного турбулентной жидкостью. В-третьих, возникает вопрос, какая гидродинамическая характеристика наилучшим образом подходит для определения перемежаемости. В самом деле, вблизи турбулентной обласж всегда найдется нетурбуленшая. Если размеры обеих областей одного порядка, то энергии пульсаций также одного порядка, чго ясно из ра- [c.29]