Химические постоянные истинные

Если АСр известно точно и в широком интервале температур (что выполняется редко), то / определяется однозначно и называется истинной химической константой (или истинной химической постоянной). [c.148]

Применять (И1.7) для определения AG° можно в тех случаях, если известны АН°о реакции (константа интегрирования уравнения 1.88) и константа интегрирования данного уравнения 1. Величину I определяют с помощью (HL7), если известна AG° данной реакции для какой-либо температуры. В некоторых случаях ее можно рассчитать по истинным химическим постоянным j (табл. 3) [c.143]

Таблица 20. Истинные химические постоянные некоторых газов

Связь между энтропией и истинными химическими постоянными может быть показана следующим образом. [c.500]

В зависимости от точности используемых данных по теплоемкостям, константы Яо и / могут принимать различные значения, подбираемые так, чтобы уравнение (IV, 63) удовлетворяло опыту. Если АСр известно точно и в широком интервале температур (что выполняется редко), то / определяется однозначно и называется истинной химической константой (или истинной химической постоянной). [c.139]

С названа Нернстом условной химической постоянной в отличие от истинной химической постоянной, применяемой при более строгой трактовке, широко употреблявшейся нами ранее для предсказания химических равновесий. Но от последнего уравнения нельзя ждать большего, чем определение порядка величины К , и его применение следует всюду, где возможно заменять более надежными методами, [c.580]

У — истинная химическая постоянная. [c.27]

Пример 14. Найти значение истинной химической постоянной для ртути, если Гдд = 234,4, = 555, = 14 884, = 2,67 10 и, согласно [c.445]

Теплоемкость углеводородных газов и нефтяных паров зависит от их химического состава и внешних условий температуры и давления. Различают теплоемкость при постоянном давлении и постоянном объеме. Истинная массовая теплоемкость при постоянном давлении Ср больше теплоемкости при постоянном объеме Су на величину работы,. затрачиваемой на расширение газа [c.64]

Обе записанные выше реакции протона происходят вовсе не так просто, как это показывают приведенные уравнения. Эти схемы фиксируют только окончательный результат реакций, истинный механизм которых гораздо сложнее. Подобное упрощение аналогично используемому при записи большинства химических реакций.) В каждой из двух последних реакций происходит уменьшение порядкового номера ядра на единицу, но атомная масса остается постоянной. Радий-228 распадается по другому механизму, с испусканием электрона [c.411]

В принятой в настоящее время модели двойного слоя не учитывается частичный перенос заряда при специфической адсорбции ионов. Иначе говоря, предполагается, что специфически адсорбированные ионы сохраняют свой целочисленный заряд, характерный для объема раствора (в уравнении (VI 1.37) z — целое число). В действительности это предположение не соблюдается, когда специфическая адсорбция ионов обусловлена образованием ковалентной связи между этими ионами и поверхностью металла. Если специфическая адсорбция ионов сопровождается частичным переносом заряда, то определяемая по уравнению Липпмана (VI 1.20) величина q представляет собой не истинный (свободный) заряд поверхности металла, а характеризует так называемый полный (термодинамический) заряд электрода. Полный заряд электрода можно определить как количество электричества, которое нужно подвести к электроду при увеличении его поверхности на единицу для того, чтобы разность потенциалов на границе электрод — раствор осталась постоянной при постоянных химических потенциалах всех компонентов раствора и металлической фазы. [c.165]

Для реакции замещения простейших радикалов с алканами расчет показывает, что равновесия в условиях термического крекинга также сильно смещены в сторону продуктов реакции, т. е. реакции развития цепей являются термодинамически благоприятными. Наблюдаются более значительные расхождения в вычисленных значениях Кр, особенно в случае реакции водорода с этаном. Однако не вызывает сомнений вывод, что прямые реакции при температурах обычного крекинга во всех случаях являются термодинамически преимущественными. Некоторые реакции с участием СНз-радикалов происходят в меньшей степени. Интересно, что замена условных химических постоянных для Н, Нг, молекул и радикалов их истинными значениями приводит к лучшему совпадению для рекации Н -Ь СгНе. [c.257]

Кроме того, совпадение констант интегрирования I, найденных по температурной зависимости констант равновесия, с алгебраической суммой истинных химических постоянных, найденных из зависимости Я = ф(7 ) по уравнению (XIII,37), доказывает правильность (XIII, 38), что также подтверждает справедливость теплового закона. [c.419]

Разумеется, пользоваться i можно только при расчете параметров равновесия по (ХП1,39) и (XIII,40), в то время как расчет по (XIII, 36) требует знания истинных химических постоянных [/ отличаются от i не только абсолютной величиной, но иногда и знаком (см. табл. 20 и 21)]. [c.421]

Пример 2. Вычислить значение истинной химической постоянной для ртути и сравнить с результатами решения примера 14, гл. XIII (с. 419). [c.501]

Истинные химические постоянные не зависят от апрегатного состояния вещества, а также его кристаллической модификации 01НИ определяются экспериментально, либо теоретически и содержатся в специальных таблицах. [c.142]

Разумеется, пользоваться величинами г можно только при расчете равновесия по уравнениям (XIII, 39) и (XIII, 40), в то время как расчет по уравнению (XIII, 36) требует знания истинных химических постоянных (У отличаются от i не только величиной, но иногда и знаком). [c.447]

Пример 2. Вычислить значение истинной химической постоянной для ртути и сравнить с результатами решения примера 14, гл. XIII (стр. 44о). Решение. Из уравнения (XV, 11) следует, что [c.529]

Ср) (У) —температурная функция теплоемкости (член, содержащий эти величины, может быть найден с помощью таблиц функций Эйнщтейна (Приложение III, стр. 321) у —истинная химическая постоянная каждого реагента (для твердых тел она равна 0). [c.256]

Выше в разделах Температурная шкала 1932 г. и Неопределенности в шкале температур ниже 1,6° К приведены экспериментальные подтверждения того, что при самых низких упругостях пара это значение не слишком отличается от истинного. Бленей и Симон [15] считают, что химическая постоянная гелия, согласно данным об упругости паров, правильна в пределах 0,01 ее теоретического значения. [c.232]

Свойства истинных соединений неизменны, как и отношение их составных частей. От Северного до Южного полюса оба эти признака соединений остаются постоянными их внешний вид может изменяться в зависимости от способа получения, но (химические) свойства соединений всегда постоянны. Никог да еще не наблюдалось различий между оксидами железа, полученными на юге или на севере. Японская киноварь имеет такой же относительный состав, как и испанская. Оксиды или муриаты (хлориды) серебра. полученные из Перу или из Сибири, ничем не отличаются друг от друга . [c.275]

В истинных растворах нефтяного происхождения взаимодействия между молекулами ослаблены. При этом соединения нефти характеризуются наличием только химических связей в самой молекуле. При определенных условиях, как уже было указано, стабильная молекула способна к физическим взаимодействиям с другими молекулами с образованием комбинаций молекулярных фрагментов — надмолекулярных структур. Формирование надмолекулярных структур является результатом сложных и разнообразных взаимодействий ван-дер-ваальсовых сил притяжения, радикальномолекулярных и химических взаимодействий. Наличие в молекулах жидкости постоянных диполей увеличивает межмолекулярные взаимодействия, может ограничить вращение молекул за счет направленного взаимодействия диполей с соседними моле- [c.50]

Как видим, появление дополнительно еще только одной жидкой фазы существенно усложняет общую картину фазового равновесия в двухкомпонентной системе. Очевидно, образование промежуточных твердых фаз в двухкомпонентной системе также должно внести самостоятельный элемент в диаграмму состояния. Как правило, промежуточные твердые фазы формируются на основе определенных химических соединений, которые могут плавиться конгруэнтно либо распадаться в результате перитектического превращения. Обсуждение характера концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала промежуточных, фаз следует вести в соответствии со строго термодинамически обоснованным понятием фазы. При этом требуется уточнение принадлежности растворов на основе существующих в системе определенных химических соединений к одной или разным фазам. Как известно, природа фаз определяется особенностями межмолекулярного взаимодействия. Последнее в первую очередь обусловлено сортом частиц, их образующих, так как именно природа частиц, образующих данную фазу, обусловливает величину и характер сил обменного взаимодействия, что приводит к формированию вполне определенных химических йязей. Если растворы и фазы различаются родом образующих их частиц (по сортности), то, следовательно, их химические составы (речь идет об истинных составах) качественно различны. Следствием этого является тот факт, что термодинамические характеристики фаз, различающихся родом частиц, описываются разными фундаментальными уравнениями. Это очень важное заключение с необходимостью приводит к выводу о том, что такие растворы даже в пределах одной гомогенной системы должны рассматриваться как самостоятельные фазы. Различие между зависимостями свойств растворов, имеющих качественно иные химические составы, от параметров состояния должно проявляться если не в виде функций, то по крайней мере в значениях постоянных величин, фигурирующих в уравнениях этих функций и отражающих специфику меж-частичного взаимодействия, а следовательно, и химическую природу сравниваемых растворов. В случае растворов или фаз переменного состава данному качественному составу или, иначе говоря, данному набору частиц по сорту отвечает конечный интервал Голичественных составов в данной системе, в пределах которого только и существует строго определенный единственный вид зависимости термодинамических и иных свойств от параметров состояния. Положение о том, что характер зависимости свойств от параметров состояния определяется качественным химическим составом, весьма существенно и названо А. В. Сторонкиным принципом качественного своеобразия определенных химических соединений. Значение этого принципа заключается в том, что его использование позволяет четко определить принадлежность рас- [c.293]

При проведении расчетов необходимо измерять плотность тока I = //. . Величину тока 1 легко измерить с большой точностью, но истинная величина поверхности твердого катода не поддается точному измерению из-за ее шероховатости. Видимая габаритная поверхность может отличаться от истинной в несколысо раз. Поэтому в полярографии используют в качестве электрода ртуть, которая, как и все жидкости, имеет практически идеально гладкую поверхность. Чтобы химический состав поверхности ртути в процессе электролиза не изменялся, конструкция полярографа предусматривает постоянное обновление ее поверхности. Катодом служит капля ртути, [c.356]

Ранее (Вант-Гофф, Гельмгольц) в качестве меры химического сродства, например при постоянных давлении и температуре, принимали максимальную полезную работу, соответствующую одному пробегу реакции (А = 1). Эта работа равна убыли О, т. е. — АС, находимой при условии постоянства химических потенциалов. Сродство по Де-Донде отличается от классического сродства примерно так же, как истинная скорость (производная) отличается от средней скорости (отношение конечных разностей). [c.311]

Смотреть страницы где упоминается термин Химические постоянные истинные: [c.264] [c.264] [c.264] [c.264] [c.227] [c.28] [c.417] [c.418] [c.419] [c.656] [c.689] [c.689] [c.689] [c.306] [c.101] [c.521] [c.683] [c.245] [c.442] [c.443] [c.238] [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология