Гистерезис набухания

Результаты расчетов закачки в однородный пласт оторочки более пресной, чем пластовая, воды показали, что оптимальный момент начала закачки определяется технико-экономическими расчетами, поскольку закачка с самого начала приводит к неизбежному уменьшению темпа отбора нефти, а при позднем начале закачки большая часть продукции будет добываться практически с предельной обводненностью. Гистерезис набухания глин ухудшает динамику обводнения продукции. [c.38]

Диффузионное склеивание основано на диффузии клея (растворителя) в склеиваемый материал. При этом подбирают такой растворитель, в котором склеиваемый материал набухает. Этот процесс часто называют химической сваркой. Так сваривают ПВХ трубы, причем в качестве растворителя применяется тетрагидрофуран или клеи, в которых он является главным компонентом. Необходимо учитывать, что после контакта с таким клеем объем склеиваемого материала увеличивается. В набухшем состоянии взаимно диффундируют и склеиваемые материалы. Из-за гистерезиса набухания объем остается увеличенным после испарения растворителя. [c.34]

Сравнение изотерм сорбции и десорбции на пористых полимерах адсорбатов разной природы (рис. 6.3) показало, что в паре перфтор- -октана, в отличие от метанола, набухания полимеров не происходит. Изотерма адсорбции этого пара в начальной области полностью обратима. При более высоких относительных давлениях пара р/ро наблюдается четкий капиллярно-конденсаци-онный гистерезис, как в случае неорганических адсорбентов с жестким скелетом (см. рис. 3.2 и 4.9). [c.119]

Релаксационные явления имеют место при воздействии на полимер механических и электрических полей, при растворении, набухании и кристаллизации. Особенно большое значение имеют механические релаксационные процессы, в частности ползучесть и упругий гистерезис. [c.26]

Фазовые превращения полимеров иногда осуществляются медленно (напр., кристаллизация натурального каучука), и тогда переход из одной фазы в другую приобретает релаксационный характер, ярко выраженный в явлении гистерезиса кристаллизации. Р. я. в полимерах обнаруживаются также в процессах образования студней, развивающихся достаточно длительно и продолжающихся даже после того, как исходный р-р теряет текучесть. К Р. я. относятся также процессы набухания и растворения полимеров. [c.164]

Помимо тех характерных твердообразных механических свойств и свойств, выражающихся в явлениях набухания и синерезиса, гистерезиса и тиксотропии, которые были описаны выше, в студнях обнаруживается еще ряд интересных явлений, [c.236]

Набухание особенно заметно для смол, содержащих меньше 57о ДВБ при этом смолы превращаются в мягкие, эластичные гели. В то же время обычные разновидности с 10% ДВБ или более остаются твердыми и хрупкими. Набухание и сжатие проходят или совершенно без гистерезиса, или с небольшим гистерезисом. Совершенно не так ведут себя макромолекулярные материалы более сложной структуры, например текстильные нити. [c.102]

В этом случае гистерезис поглощения объясняется запаздыванием внутренних перемещений звеньев большего размера при набухании или сжатии. Трудно ожидать гистерезиса для истинно сшитого полимерного геля, поскольку матрица может расширяться или сжиматься благодаря эластичности полимерных цепей, которые в обычном состоянии частично свернуты из-за случайной ориентации. Механические свойства слабо сшитых смол также указывают на их высокую эластичность , напоминающую эластичность резины. В случае сильно сшитых смол небольшая длина отрезков цепи между поперечными связями ограничивает эластичность структуры, так что такие смолы напоминают роговое вещество и слабо набухают в воде. [c.102]

Оказывается, что с увеличением продолжительности вулканизации значения показателей одних свойств проходят через максимум, как прочность и долговечность некоторых резин, других свойств — через минимум (степень набухания, удлинение при разрыве, остаточная деформация), третьих — меняются неопределенно, завися от состава резины (эластичность по отскоку, гистерезис). Последнее объясняется тем, что некоторые сложные [c.223]

При ионном обмене на продажных искусственных обменниках заметен гистерезис в постепенном последующем реагировании, обусловленном процессами набухания зерна (поверхностное равновесие устанавливается большей частью в течение нескольких минут). [c.294]

Фиг. 62 показывает влияние набухания в толуоле на соотношение напряжение — двойное лучепреломление для резины из натурального каучука. Видно, что набухание действует на петлю гистерезиса таким же образом, как и повышение температуры. Согласно теории, наклон кривой не должен зависеть от степени набухания. Как видно, это приблизительно верно. [c.139]

Фиг. 62. Действие набухания на гистерезис.

Для всех исследованных катионных форм монтмориллонитов на изотермах адсорбции наблюдается петля гистерезиса, распространяющаяся на всю область относительных давлений. На адсорбционный процесс влияет набухание адсорбента в результате межслоевого поглощения паров воды. [c.48]

Несколько увеличена адсорбционная способность модифицированной глины и по парам воды в области малых и средних давлений. Однако если относительное давление стремится к единице, адсорбция снижена. Петля адсорбционного гистерезиса значительно сужена, и набухание ограничено (рис. 2). [c.49]

На некоторых пробах природных сорбентов была исследована адсорбция паров воды. Опыты проводились на вакуумной адсорбционной весовой установке с отъемными ампулами. Особенностью полученных изотерм сорбции паров воды на пробах природных сорбентов является наличие необратимого гистерезиса вплоть до нулевого значения относительного давления (рис. 4). В работах различных исследователей [7, 8] причины необратимого гистерезиса не получили согласованного объяснения. На наш взгляд, необратимая сорбция паров воды исследуемыми образцами природных сорбентов связана со специфическим взаимодействием паров воды с активными участками, их поверхности, а также с набуханием скелета сорбентов. Из табл. 2 и [c.109]

Набухающие полимеры и пористые полимеры с жестким скелетом. Давно известны многие органические набухающие сорбенты— природные, например крахмал и целлюлоза, и синтетические. Среди последних широкое применение в аналитической практике для препаративного выделения различных ионов и устранения жесткости воды приобрели набухающие в водных растворах полимеры, содержащие функциональные группы, способные к ионному обмену — иониты. В сухом состоянии такие полимеры практически не имеют пор. Если эти полимерные сорбенты содержат полярные функциональные группы, например гидроксильные (целлюлоза, крахмал), амино- (многие аниониты) и сульфогруппы (катиониты), то они сорбируют пары таких полярных веществ, как спирты и особенно вода. Эта сорбция сопровождается набуханием полимера, что проявляется как в увеличении его объема, так и в обширном сорбционном гистерезисе. В отличие от капиллярно-конденсационного гистерезиса в адсорбентах с жестким скелетом, начинающегося при достаточно высоких относительных давлениях пара после обратимой начальной части изотермы адсорбции (см. рис. 3.4, 3.5 и 5.2), сорбционный гистерезис в органических набухающих сорбентах простирается вплоть до относительного давления пара р1ро = 0. [c.112]

Изотермы сорбции имеют характерный 5-образный вид с широкой петлей гистерезиса, простирающегося вплоть до низких значений PIPs. Аномальный гистерезис может наблюдаться как из-за частично необратимой сорбции паров бензола на активных центрах поверхности гидросиликатов или их набухания, так и за счет поглощения сопутствующих паров воды. [c.82]

Все особенности, характерные для процесса сорбции парсе воды древесиной и целлюлозой (контракция, теплота гидратации, давление набухания, форма изотерм сорбции, гистерезис десорбции, невозможность полного удаления воды при высушивании), свидетельствуют о прочном связывании поглощаемой гифоскопической влаги, особенно первых ее порций. Однако механизм сорбции воды полностью не выяснен. Уравнения, описьшающего всю изотерму сорбции паров воды древесиной или целлюлозой, нет. Предлагаемые уравнения (выведенные эмпирически или на основе расчета либо для процесса поверхностной полимолекулярной адсорбции, либо для образования твердых растворов) удовлетворительно описывают лишь отдельные участки изотермы. [c.266]

Аналогия давления набухания с осмотическим давлением золей очевидна. Одна ю вследствие того, что структура гелей препятствует полной свободе движения растворенных частичек золя, неудивительно, что здесь наблюдаются значительные эффекты гистерезиса (рис. 2 и стр. 245 и 254). Сродство растворенного к растворителю часто очень велико при поглощении первых порций растворителя (о чем свидетельствует давление набухания, которое может достигать нескольких сот атмосфер), но быстро падает до ничтожных значений при продолжении процесса набухания. Возникает оно по крайней мере в концентрированных гелях, главным обра- [c.236]

ДЕСОРБЦИЯ (01 лат. de... — приставка, означающая удаление, и sorbeo — поглощаю) — в общем случае выделение вещества, поглощенного твердыми п жидкими телами, в окружающую среду процесс, обратный сорбции. В более узком и чаще употребляемом смысле десорбция — удаление адсорбированного вещества с поверхности раздела фаз в объем жидкой или газовой среды, т. е. Д. обратна адсорбции. Физ. и некоторые виды хим. адсорбции (см. Хемосорбция) термодинамически обратимы. Адсорбциоино-десорбционное равновесие сдвигается в сторону десорбции с уменьшением концентрации адсорбируемого вещества в окружающей адсорбент среде, с повышением его температуры, иногда вследствие облучения. Обратимость адсорбции не всегда бывает полной. Так, в системе твердый адсорбент — пар (газ) может наблюдаться т. н. с о р б-ц и о п н ы й гистерезис, за ключающийся в несовпадении изотерм сорбции и Д. в обратном процессе (Д.) определенному давлению соответствует большее количество поглощенного сорбентом вещества, чем в прямом. Причинами гистерезиса могут быть капиллярная конденсация пара в открытых порах сорбента, набухание сорбента или хим. ре- [c.327]

С аналогичных позиций систему глина — вода рассматривали Кеппелер (G. Keppeler [72], 19, 1938, 162 и ниже) и Сигети (Р. Szigeti [318], 38,1933, 99—176). Петля гистерезиса О—Oj—62 позволяет судить о степени набухания у бентонита оно наибольшее, у каолинита и галлуазита почти равно нулю. Участок A на фиг. 305 перед внезапным изменением в точке О также отсутствует. [c.286]

Как было показано выше, бром-графитовое соединение обладает большей электропроводностью, чем графит, поэтому вполне вероятно, что оно частично также носит солевой характер. В таком случае формула С Вг -ЗВг2, по-видимому, дает лучшее представление о предельном составе этого соединения, чем формула gBr. Этому соответствует увеличение межслоевого расстояния на 3,7 A при внедрении молекул брома. Дело в том, что величина межслоевЬго расстояния фактически несколько меньше, чем ван-дер-ваальсовый диаметр атома Вг и заметно меньше, чем аналогичный диаметр иона Вг". Тем не менее включение брома можно объяснить вклиниванием иона В г в углеродные шестиугольники и некоторым сжатием иона между графитовыми слоями. Было снято несколько изотерм сорбции брома графитом и окисью графита [152, 212]. Часто эти изотермы имеют петлю гистерезиса в циклах сорбции — десорбция, сохраняющуюся до самых низких давлений. Такое поведение, характерное для решеток, способных к набуханию и усадке, наблюдается также и у некоторых силикатов слоистого типа. [c.329]

Вместе с тем, при твердо установленном единстве растворов ВМС с обычными растворами, между теми и другими все же имеются существенные отличия. Огромные размеры макромолекул, в сотни и тысячи раз превосходящие размеры обычных молекул, должны наложить сильный отпечаток нд большинство физических свойств и самое поведение растворов ВМС. Не меньшее влияние должна оказать форма и детали строения макромолекул. Нет сомнения, что именно эти обстоятельства обусловливают резкие особенности таких свойств растворов ВЛ С, как осмотическое давление, вязкость, коагуляция, гистерезис, и наличие у них многих свойств, которые почти не наблюдаются у лиофобных золей, например набухание, тнксотропня, синерезис, а также ряд своеобразных механических (реологических) свойств. Характерна и исключительно важна для них роль фактора времени. [c.154]

Для набухших обменников явление гистерезиса связано с зависимостью процессов набухания от времени контакта и концентрации раствора. Объем обменников с ограниченной набухаемостью зависит от типа и концентрации действующего электролита, поэтому воздействием электролита можно вызвать сильное сжатие обменника, которое способствует сужению проводящих пор и тем самым замедлению ионного обмена. Так, регенерация карбоксильного обменника (как известно, объем этого типа обменников сильно зависит от формы) в кальциевой форме (обмен кальция на натрий или водород) осуществляется быстрее и полнее разбавленной, чем концентрированной минеральной кислотой. То же наблюдается при регенерации обесцвечивающих смол, т. е. при удалении поглощенных субколлоидов. [c.348]

Явление отрицательного гистерезиса можно считать результатом изменения нежесткой микроструктуры угля поглощенными нарами воды. Ожиженные водяные нары, вероятно, вызывают быстрое набухание угольной массы непосредственно у стенок капилляров, уменьшая тем самым диаметр последних, а может быть и совсем ликвидируя наиболее [c.62]

Отрицательный гистерезис для каменных углей был объяснен как результат быстрого набухания нежесткой структуры каменного угля, приводивший к сужению пор, адсорбировавших воду. [c.202]

Объяснить отрицательный гистерезис кокса нежесткостью его структуры затруднительно, кокс достигает стадии жесткости своей структуры при температурах около 1000°. Быстрого набухания такой структуры в адсорбированном бензоле с изменением радиусов пор нельзя допустить и нужно усматривать другую причину вновь обнаруженной аномальности сорбционного процесса. [c.202]

Отрицательный гистерезис, по нашему мнению, объясняется изменением нежесткой микроструктуры угля, происходящим в результате поглощения паров воды. Ожиженные водяные пары, вероятно, вызывают быстрое набухание угля непосредственно у стенок капилляров, тем самым, уменьшая диаметр последних, а может быть, и совсем ликвидируя наиболее мелкие из них. При этом часть жидкости может выступить наружу и быстро испариться при снижении давления паров в системе. [c.118]

Исследования Онусайтиса, Кузнецова, Нестеренко, Забавина, Бенга-ма, Херста и других показывают, что угольное вещество имеет мицеллярную структуру, свойственную коллоидам. Экспериментальные наблюдения по набуханию и растворимости ископаемых углей в различны растворителях, по сорбции паров органических жидкостей, многие физические и технологические свойства углей (пластичность, спекаемость, явление гистерезиса при сорбции и десорбции, и др.) могут быть удов- [c.162]

Гелеобразование для раствора желатины изучено полнее, чем гелеобразование в случаях какой-либо другой системы (обзор по этому вопросу см. 1б1). Вязкость и жесткость раствора могут быть измерены методом затухающих колебаний. Этим методом было найдено, что при медленном охлаждении 1 % -иого раствора желатины вязкость возрастает постепенно, жесткость же увеличивается внезапно по достижении определенной температуры. Как и начало геле-образоваиия при охлаждении, так и плавление геля при нагревании происходит внезапно. В действительности при нагревании равновесие устанавливается скорее, чем при охлаждении, так как большие молекулы принимают положения, необходимые для образования поперечных связей очень медленно, в то время как разрыв связей может происходить без какого-либо существенного изменения положения молекул. Гелеобразование может происходить при добавлении осадителя к раствору желатины. Эти изменения обратимы в том смысле, что растворение и гелеобразование могут происходить по мере повышения или понижения температуры или при изменении растворителя следует отметить, что обычно при этом наблюдается явление гистерезиса. Жесткость образовавшегося геля увеличивается во времени благодаря медленному образованию дополнительных поперечных связей, которое имеет место и без дальнейшего изменения температуры. Жесткость увеличивается с увеличением молекулярного веса и уменьшается с повышением температуры кроме того, она увеличивается пропорционально квадрату концентрации. Графически выраженная зависимость логарифма концентрации геля от обратной величины абсолютной температуры плавления представляет собой прямую линию в значительрюм интервале концентраций. Из этого соотношения можно вычислить молекулярные теплоты гелеобразования , равные 50—70 ккал моль. Точное значение этой величины еще не установлено, но существование теплот гелеобразования, несколько меньше указанных, было подтверждено калориметрическим методом. Оводнение геля желатины при соприкосновении с водой и его обезвоживание зависят от предыстории данного образца, в частности от той концентрации, при которой произошло образование геля, Очевидно, система образующихся поперечных связей определяется концентрацией желатины во время гелеобразования она изменяется очень медленгю при оводнении или обезвоживании при низких температурах в присутствии воды. С другой стороны, характеристика набухания, образовавшегося при дайной концентрации геля, может изменяться при набухании его в воде до различной концентрации и последующей усадке при осторожном нагревании примерно до 20°. Все эти свойства подтверждают наличие трехмерной сетчатой структуры, образованной из полимерных молекул за счет поперечных связей, обратимо распадающихся при нагревании или разбавлении, ио образующихся относительно медленно. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология