Полимеризация кротонового альдегида

Классен [855] исследовал полимеризацию кротонового альдегида и других непредельных соединений при давлении 10000 атм в присутствии перекиси бензоила при температуре до 275°. В этом случае образуется хрупкий полимер. [c.373]

Полимеризация кротонового альдегида осуществлена в присутствии третичных фосфинов и под высоким давлением в присутствии триэтиламина. Получен полимер ацетальдегида (полимеризация проводилась с амальгамой натрия при температурах от О до —40° С в атмосфере азота), которому приписано следующее строение [c.598]

В качестве побочных продуктов образуются метиловый спирт, кротоновый альдегид и отработанный газ, которые можно без труда удалить. Дл/1 устранения полимеризации акролеина при разделении смесп нужно непрерывно подавать в перегонные колонны 10 и 11 ингибитор. Добавка 0,1% фенольного ингибитора (гидрохинон или пирокатехин) делает акролеин устойчивым в течение года и исключает образование твердых осадков. [c.93]

Полимеризация мономера винилацетата усиливается в присутствии примесей ацетальдегида, кротонового альдегида [61], а также при высоких температурах. Для предотвращения этого явления в исходную смесь добавляют стабилизатор—гидрохинон, который способен превращать активные радикалы в насыщенные соединения. [c.511]

Полимеризованные эфиры (или поливиниловые эфиры) могут конденсироваться с непредельными альдегидами (акролеин, кротоновый альдегид) в мягкую, способную вулканизироваться массу. Они могут подвергаться совместной полимеризации также и с предельными альдегидами. Поливинилхлорид и поливиниловые сложные эфиры могут быть методом омыления переведены в поливиниловые спирты [c.466]

Когда неочищенные Р-лактоны сначала подвергают гидролизу а затем дегидратации путем перегонки промежуточно образующихся Р-оксикислот, предотвращение полимеризации не является обязательным. Гидролиз полиэфира приводит, очевидно, к образованию мономерной р-оксикислоты и тем самым к получению того же конечного продукта реакции. Подобным же образом можно этерифицировать и дегидратировать мономерный Р-лактон, причем в качестве конечного продукта реакции получается а, р-непредельный сложный эфир. Так, если продукт конденсации кетена с кротоновым альдегидом обработать абсолютным этиловым спиртом в присутствии сильно кислого [c.407]

При избытке кислоты и недостатке ацетилена уксусная кислота превращается в ацетон с образованием воды и углекислоты. Далее реакции ацетилена с водой приводят к образованию ацетальдегида и кротонового альдегида. Здесь следует заметить, что присутствие всех этих карбонильных соединений в винилацетате отрицательно сказывается на его полимеризации. Наконец, последовательная реакция уксусной кислоты с образующимся винилацетатом приводит к образованию этилидендиацетата. Наряду с этими реакциями в присутствии воды протекает и гидролиз винилацетата [c.472]

В винилацетате могут присутствовать следующие примеси уксусная кислота, вода, ацетальдегид, кротоновый альдегид и ацетон. Было установлено, что 0,005 % кротонового альдегида замедляет полимеризацию винилацетата примерно на 15%, а 0,2% — на 40%. По другим данным, при содержании кротонового альдегида 1,3-10 моль на 100 г винилацетата полимеризация полностью прекращается. Уксусная кислота и вода (до концентрации 5 %) не оказывают влияния на полимеризацию, а ацетальдегид и ацетон влияют очень слабо. Кротоновый альдегид в условиях получения винилацетата полимеризуется, дезактивируя катализатор. Кроме того, ацетальдегид в кислой среде может частично превращаться в паральдегид с температурой кипения 124°С (сам ацетальдегид кипит при 20,8 °С). [c.475]

Кротоновый альдегид 60 1800 Торможение полимеризации 456 [c.125]

Исследовано действие альдегидов на полимеризацию винилацетата. Скорость полимеризации винилацетата в присутствии кротонового альдегида пропорциональна [/] ([/] — концентрация динитрила азоизомасляной кислоты) константа передачи цепи равна 0,18 (60° С) скорость полимеризации винилацетата в присутствии бензальдегида пропорциональна [/] Константа передачи цепи равна 2,3-10-2 240 [c.35]

Винилацетат особенно чувствителен к незначительным следам примесей, которые даже при инициированной полимеризации приводят к невоспроизводимым результатам и вызывают значительные индукционные периоды. В качестве примесей в винилацетате могут присутствовать уксусная кислота, уксусный и кротоновый альдегиды, ацетон, этилидендиацетат, дивинилацетилен, вода и ингибитор (гидрохинон, резинат меди). Особенно вредными примесями, замедляющими полимеризацию, являются альдегиды и дивинилацетилен. Высушенный цеолитом, марки NaA винилацетат очищают от примесей двукратной перегонкой при атмосферном давлении на ректификационной колонке высотой —100 см, заполненной стеклянными [c.63]

Кротоновый альдегид получается при отщеплении Н2О от ацетальдоля. Это кипящая при 104—105° жидкость с фруктовым запахом, стабильная при обычных условиях. При действии как щелочных, так и кислых катализаторов кротоновый альдегид образует смолу, иногда высокой степени полимеризации =. [c.109]

Кротоновый альдегид СНз—СН=СН—СН==0 представляет собой жидкость с фруктовым запахом. Под влиянием кислых и щелочных катализаторов он превращается в смолы с достаточно высокой степенью полимеризации. Под действием едких щелочен [c.322]

При изучении кинетики полимеризации кротонового альдегида в присутствии эфирата ВРз установлено, что при [М] < 1,7 моль1л скорость процесса V = при больших [М] [c.178]

Конденсация непредельных альдегидов с нитропарафинами в присутствии щелочных катализаторов, приводившая к образованию непредельных нитроспиртов, была осуществ,лена на примере взаимодействия кротонового альдегида с нитрометаном, нитроэтаном, 1- и 2-нитропропанами, 1- и 2-нитробутанами.з Непосредственным развитием этой работы явилось исследование, посвященное конденсации кротонового альдегида с нитрометаном в среде метилового спирта в присутствии каталитических количеств едкого кали или метилата натрия " в первом случае 1-нитропентен-3-ол-2 был выделен с выходом 51%, во втором — с выходом 39,4%. Применение при конденсации кротонового альдегида с нитрометаном, нитроэтаном и нитропропаном алкоголятов алюминия и магния не привело к повышению выходов нитроспиртов, по-видимому, вследствие полимеризации кротонового альдегида. [c.15]

В США около 60% уксусного альдегида предназначено для получения уксусной кислоты, 30% — для производства бутилового спирта (гидрированием промежуточного продукта — кротонового альдегида), остальное количество применяют при получении некоторых продуктов полимеризации уксусного альдегида (п-, ж-альде-гиды), пентаэритрита, хлораля (для производства ДДТ), алкилпири-динов (используемых в фармацевтической промышленности) и т. д. По некоторым данным, уксусный альдегид более выгодно использовать при получении акрилонитрила, чем окись этилена и ацетилен. [c.210]

Реакции полимеризации с одновременным изменением взаимного сочетания атомов в элементарном звене макромолекул по сравнению сЬ структурой исходного мономера происходят в результате предварительного отщепления каких-либо атомов (большей частью водорода) от одних молекул и присоединения их к другим молекулам. Примером может служить образование полимеров при нагревании ацетальлегида или кротонового альдегида [c.88]

Из уксусного альдегида, таким образом, получается кротоновый альдегид (стр. 151), от названия которого конденсация молекул карбонильных соединений, протекающая с выделением воды и образованием непредельных карбонильных соединений, получила название кротоновой конденсации. Конденсация этого типа уже не может быть отнесена к реакциям полимеризации, так как новое, более сложное вещество образуется с выделением воды, и его молекулярная масса не является суммой молекулярных масс исходных молекул. [c.147]

Кетен, кротоновый альдегид Сорбиновая кислота ВРз ВРз—РеС1з в бензоле, толуоле, этиловом или изопропиловом эфире. Растворитель препятствует полимеризации альдегида [235] [c.142]

Для очистки метакролеина, этакролеина и кротонового альдегида от примесей их подвергали предварительному окислению кислородом при комнатной температуре до конверсии альдегида 2—3%. Оксидат вымораживали при —70° С, фильтровали и перегоняли в атмосфере углекислого газа. Таким образом были получены хроматографически чистые альдегиды, не содержащие ингибиторов и инициаторов. Альдегиды давали при последующей очистке воспроизводимые результаты при окислении на газометрической установке. Полимеризация исходных альдегидов, промежуточных и конечных продуктов реакции в начальный период процесса окисления незначительна, и ею можно пренебречь. [c.57]

В системах, содержащих тетралил-, грег-бутил-, кумил- или дифенилэтилгидроперекиси и ацетальдегид или масляный альдегид, помимо реакции (1), в четыреххлористом углероде при каталитическом действии указанных гидроперекисей побочно протекает также обратимая полимеризация альдегидов Кротоновый альдегид в этих условиях не полимеризуется. Перекись 1-гидро-пероксициклогексила не обладает способностью катализировать полимеризацию альдегидов. В растворителях (хлороформе и эфире) полимеризация альдегидов не идет. В табл. 1 приведены значения констант Аг и k реакции гидроперекисей с альдегидами. [c.443]

Наоборот, конденсация любых фенолов с некоторыми ненасыщенными альдегидами, например акролеином или фурфуролом, всегда дает отверждающиеся смолы. Очевидно, эти превращения не имеют ничего общего с процессами образования резитов. Независимость отверждаемости от характера исходного фенола указывает на реакцию полимеризации это подтверждается тем, что продукты взаимодействия с акролеином отверждаются скорее, чем получаемые с кротоновым альдегидом, и особенно с а-этил-й-пропил-акролеином . [c.446]

С кротоновым альдегидом получаются только резитолоподобные смолы, т. е. полного отверждения не достигается. Более высокомолекулярные акролеи-новые производные снижают склонность к самоотверждению (полимеризация) и дают продукты, совмещаемые с жирными маслами для прессовочных композиций их можно применять с добавкой СНзО . [c.448]

При производстве сополимеров этилена с винилацетатом методом высокого давления большое влияние на процесс сополимеризации оказывает накопление примесей в реакционной среде. Частично примеси вносятся с исходными мономерами, а также образуются в процессе сополимеризации. Качественный и количественный состав примесей в значительной мере зависит от применяемых инициаторов полимеризации. Составы примесей в реакционной смеси, газе рецикла низкого давления и возвратном винилацетате близки, но резко различаются по количественному содержанию. Основными примесями, ингибирующими процесс сополимеризации, являются ацетальдегид, кротоновый альдегид, уксусная кислота, дивинилацетилен и этилиденди-ацетат. [c.74]

Винилацетат содержит ряд примесей, влияющих на скорость полимеризации. Так, содержание 0,005% кротонового альдегида замедляет полимеризацию винилацетата на 15%, а 0,02%—на 40%. Уксусная кислота и уксусный ангидрид не оказывают влияния на полимеризацию, ацетальдегид оказывает очень слабое влияние. Большинство примесей, соде зжащихся в винилацетате и других продуктах, используемых при получении поливинилацетатных пластиков, можно обнаружить и идентифицировать методом хроматографии — наиболее эффективным, чувствительным и точным методом анализа сложных многокомпонентных систем [1, с. 5—6]. Описано определение примесей в винилацетате и его производных [2—6, 18], винилпро-пионате [7,8], винилбутирате [7—9], ацетальдегиде [10—12], кротоновом альдегиде [13], метилацетате [14, 15]. [c.145]

При гидратации в газовой фазе (по безртутному способу) содержание кротонового альдегида и других продз стов конденсации в аиетальдегиде-сырце может доходить до 10% по отношению к содержанию ацетальдегида. Кроме того, сырой ацетальдегид всегда содержит паральдегид вследствие полимеризации ацетальде— [c.180]