Полимеризация кислот непредельных

В связи с тем что большая часть компонентов нафталиновой фракции отличается от нафталина температурами кипения, перспективно получение технического нафталина ректификацией. Ректификации должны предшествовать удаление фенолов и оснований, а также обработка фракции 75%-ной серной кислотой для омыления бензонитрила и полимеризации части непредельных соединений. Влияние фенолов и оснований на качество нафталина при ректификации неблагоприятно, что подтверждается данными табл. 29 [74]. [c.170]

Натриевые соли полиакриловой и полиметакриловой кислот получают радикальной полимеризацией соответствующих непредельных кислот в воде с последующей частичной нейтрализацией карбоксильных [c.159]

Процесс высыхания олифы очень сложен и еще полностью не изучен. Известно, однако, что в основе высыхания лежит процесс полимеризации остатков непредельных кислот, образующих высыхающие масла, а также, возможно, их окисление. Кислород воздуха, так же как и сиккативы, является катализатором полимеризации. [c.251]

Судя по качеству бензина, получаемого с разных ступеней очистки, можно сделать вывод, что процесс извлечения сернистых соединений из бензинов в противоточной системе очистки наиболее эффективно протекает во П и III ступенях. Это происходит потому, что в I ступень подается наиболее отработанный кислый гудрон, содержащий 67—70% кислоты. При очистке бензинов крекинга в I ступени преобладают реакции полимеризации нестабильных непредельных соединений, а во II и III ступенях преобладает процесс извлечения из бензина сернистых соединений. [c.87]

Полимеризация, которая протекает различно в зависимости от характера жирных кислот. Непредельные кислоты с одной непредельной связью практически подвергаются полимеризации чрезвычайно слабо они так же, как предельные кислоты, образуют соли и ангидриды, которые могут оставаться в неизменном состоянии в течение геологических периодов. Жирные кислоты с более непредельным характером, наоборот, легко полимеризуют-ся. Образование димера идет по реакции [c.87]

С целью уменьшения доли дефицитных растительных масел в составе алкидов часть их заменяют СЖК. Это одновременно улучшает свето- и атмосферостойкость получаемых продуктов. Как правило, такие алкиды сохраняют способность к высыханию за счет окислительной полимеризации остатков непредельных жирных кислот растительных масел, входящих в их состав. [c.139]

Не исключено, что окислительная полимеризация протекает двухстадийно с первоначальным образованием непредельных гидроперекисей и последующим превращением их в полимеры. Изучение полимеризации эфиров непредельных высших жирных,кислот с участием кислорода еще предстоит осуществить, поскольку этот процесс имеет фундаментальное значение для понимания механизма пленкообразования растительных масел й смешанных эфиров кислот растительных масел (алкидов). [c.11]

ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЭФИРОВ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ [c.133]

Образование таких продуктов происходит на второй стадии окислительной полимеризации эфиров непредельных высших Жирных кислот. Этот процесс экспериментально изучен лишь для метиллинолеата, причем число публикаций весьма невелико. Пленкообразование масел и алкидов всегда происходит в присутствии кислорода воздуха. В этой связи выяснение способа формирования полимеров из эфиров непредельных кислот имеет [c.137]

Изучена реакция присоединения алкилхлорсиланов к сложным и простым эфирам [50, 77, 83—85], хлорангидридам кислот, ацеталям [85] и спиртам [86]. Особенно легко получаются эти соединения при проведении реакции в присутствии платиновых катализаторов. Одной из трудностей, имеющих место при этом, является легкая полимеризация ряда непредельных кислородсодержащих соединений, в частности содержащих сопряженную систему связей С=С—С=0. Очевидно, именно по этой причине перекиси не дают в данном случае нужного эффекта. [c.119]

Как выяснилось позднее, этот процесс протекает значительно сложнее, чем предполагалось вначале, и сопровождается рядом побочных реакций, в частности полимеризацией этих непредельных кислот. Способность электрических разрядов вызывать полимеризацию распространяется и на предельные жирные кислоты (стеариновую и другие) и глицериды кислот. В случае предельных кислот процессу полимеризации должны предшествовать реакции дегидрирования. [c.216]

При полимеризации пропилена в присутствии кислотных катализаторов (серная, фосфорная кислоты и т. д.) наряду с подлинной полимеризацией, при которой полимеризат состоит из ди-, три-, тетра- и пентамеров пропилена, проходят два побочных процесса гидро-и гетерополимеризация. Вследствие этого качество полимеризата ухудшается. При гидрополимеризации (иногда ее называют связанной полимеризацией) помимо непредельных углеводородов образуется значительное количество насыщенных углеводородов — парафинов, нафтенов, ароматических углеводородов и немного высоконепредельных соединений [59—61]. [c.16]

Максимальный выход жидкого полимера из изобутилена был получен при температуре, близкой к 0°, и концентрации серной кислоты от 85 до 90 %. Полимер изобутилена содержал большие количества низкокипящих компонентов и показывал более высокую степень непредельности по сравнению с полимером, полученным из бутилена. В присутствии 90%-ной кислоты при 0° приблизительно 85%) изобутилена превращалось в жидкий полимер, выход растворимого в кислоте масла составлял всего 1—2 %. Имеются также данные по полимеризации изобутилена при—20°. [c.191]

В промышленности применяется серная кислота крепостью около 98%. В течение реакции концентрация уменьшается, и при достижении 88% добавляется дополнительная порция кислоты. Частично кислота загрязняется благодаря образованию сложных эфиров, но большей частью — из-за дегидрирования олефинов, дающего высоко-непредельные углеводороды, растворимые в кислотах. При разбавлении расходуемой кислоты отделяются тяжелые непредельные фракции, которые, вероятно, по структуре подобны продуктам, полученным из кислотного слоя в комбинированной полимеризации [544]. [c.128]

Первые исследования по изысканию путей синтеза мономеров принадлежат английскому профессору В. Тильдену, который в 1884 г. впервые получил изопрен высокотемпературным пиролизом скипидара. В 1889 г. русский химик Н. Н. Мариуца впервые получил 2,3-диметилбутадиен-1,3 из диметилизопропенилкарби-нола и наблюдал полимеризацию этого непредельного углеводорода под влиянием минеральной кислоты. Через год И. Л. Кондаков получил этот мономер из тетраметилэтилендихлорида. В теоретическом аспекте значение этих работ заключалось в доказательстве возможности синтеза каучукоподобных материалов не только из изопрена — структурного звена натурального каучука. Их важность в прикладном отношении была подтверждена организацией в Германии уже в первую мировую войну производства полимера на основе диметилбутадиена под названием метилкаучука (мягкий) и метилкаучука Н (твердый). Однако из-за низких технических свойств этого каучука и очень высокой стоимости его производство после войны было прекращено (всего было выпущено 2350 т метилкаучука и около 600 т метилкаучука Н). [c.7]

Фотохимическая полимеризация. Некоторые непредельные соединения — стирол, хлоропрен, винилацетат, хлористый винил, метиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот и др.— легко полимеризуются на свету. Особенно энергично активируют процесс полимеризации ультрафиолетовые лучи. Инициирование процесса полимеризации поддействием света рассматривается как поглощение молекулой мономера кванта световой энергии и переход ее в возбужденное состояние [c.448]

В настоящее время катализ с участием кислот и основавта широко используется в многотоннажвом промышленном органическом синтезе и нефтехимии. Это, в первую очередь, относится л процессам алкилирования изопарафиновых и ароматических углеводородов олефинами, полимеризации (олигомеризации) непредельных соединений, галогенирования, сульфатирования, сульфирования и нитрования, конденсации по карбонильной группе, этерификации, гидратации и дегидратации. [c.384]

В этих маслах метиленовые группы рядом с двойными свя.чями легко подвергаются действию кислорода (стр. 419). В результате протекает сложный ряд реакций, включающий окисление кислородом воздуха с образованием гидроперекиси, полимеризацию, сшивание полимерных цепей. Инициированной кислородом полимеризации многие непредельные масла обязаны своим применепиом в качестве пленкообразующих. Так, льняное масло используется как связующее и носитель пигмента в масляных красках. Прогорклость растительных масел — это результат окислительного разрыва двойных связей с образованием низчШх альдегидов и кислот. Химическую нестойкость устраняют гидрированием растительных масел над никелевым катализатором (в промышленном масштабе с целью получения стабильных твердых жиров, используемых в пекарных изделиях и в виде маргарина. [c.559]

По такому механизму протекает полимеризация многих непредельных соединений под действием сильных минеральных кислот и некоторых галогенидов (А1С1з, ВРз, ЗпСЦ и др.), способных образовывать комплексные кислоты с галоидоводо-родами или водой. [c.421]

Найдено, что при ингибировании анионной полимеризации кислотами Льюиса метил-а-цианакрилат полимеризуется в массе по свободно-радикальному типу при 60° С в присутствии азо-бис-изобутиронитрила с образованием твердого, прозрачного высокомолекулярного полимера В качестве инициатора полимеризации непредельных соединений могут быть использованы полимеризующиеся производные а-цианакриловой кислоты 29 Алкилцианакрилаты входят в состав клеевых композиций 30-4035. такие клеи быстро отверждаются на холоду, отличаются хорошими адгезионными свойствами и устойчивостью к растворителям и воде. Максимальная их рабочая температура 70° С. [c.625]

Самовозгорание олиф, растительных масел (льняного, подсолнечного и др.) связано с их химическим строением, так как они представляют собой смесь глицеридов жирных кислот, в том числе и непредельных — олеиновой, линолевой, линолено-вой. Наличие в молекулах двойных связей и является причиной окисления указанных кислот при обычных температурах. Кроме того, самовозгоранию способствует полимеризация глицеридов непредельных кислот — экзотермический процесс, происходящий при низких температурах. [c.318]

Следует, однако, иметь в виду, что вслед за этой первой фазой реакции наступают последующие стадии ее, приводящие к образованию продуктов полимеризации исходных непредельных углеводородов (димеров, три-меров и т. д.), а эти последние частично вновь переходят в углеводородный слой и могут быть удалены из него лишь путем последующей перегонки. Еще сложнее протекает реакция непредельных углеводородов с серной кислотой в присутствии ароматики, когда, кроме полимеров, образуются и остаются в углеводородном слое также продукты конденсации непредельных углеводородов с ароматическими (см. гл. IV, стр. 94). Наконец, как будет показано в гл. X, стр. 257, в реакцию с серной кислотой легко вступают также вещества смолистого и асфальтового характера, которые всегда содержатся в нефтях и некоторых нефтепродуктах. Таким образом, сернокислотный метод даже в наиболее простых случаях дает недостаточно точное содержание непредельных в нефтепродукте, и применение этого метода в работах еще поданного прошлого оправдывается лишь отсутствием более точной методики. То же самое можно сказать о применении серной кислоты для удаления непредельных из углеводородных смесей — вопрос, который представляет особую важность при анализе крекинг-нродуктов. [c.172]

Известно, что при полимеризации различных непредельных углеводородов под влиянием разбавленной серной кислоты всегда образуется преимущественно какой-либо один полимер другие получаются в несравнимо меньших количествах. Так, например, полимеризация изобутилена дает главным образом тример (триизо-бутилен) полимеризация амилена, напротив, приводит преимущественно к соответствующему димеру (диамилену) и т. д. Аналогичное явление наблюдается при гидрополимеризации тех же углеводородов под влиянием крепкой серной кислоты изобутилен дает преимущественно гидротример, амилен же — главным образом гидродимер. Вывод из такого соответствия напрашивается сам собою. [c.214]

По третьему из указанных выше методов получают высокомолекулярные эпоксидные полимеры путем радикальной полимеризации (сополимеризации) непредельных мономеров, содержащих эпоксидную группу. Такими мономерами обычно служат глицидиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот (глицидилметакрилат, глицидилакрилат). Количество эпоксидных групп варьируют введением непредельных сомономеров, участвующих в реакции, например стирола, метилметакрилата, винилацетата. Молекулярную массу и структуру (чередование звеньев) полимеров регулируют обычными способами, используемыми при проведении радикальной сополимеризации (см. гл. 7). [c.249]

Ругг и др. (1954) считают, что полиолефины содержат карбонильные группы, которые могли образоваться в результате полимеризации этилена с небольшим количеством окиси углерода, почти всегда присутствующей в этилене в качестве примеси. Поэтому при термоокислнтельной деструкции полиолефииов наряду с альдегидами, кислотами, непредельными углеводородами и другими соединениями будет наблюдаться и выделение окиси углерода. Е. И. Матвеева и др. (1963), изучая термостабильность полипропилена, сополимера этилена с пропиленом, полиэтилена низкого и высокого давления показали, что в процессе термоокисления названных поли- [c.120]

При термообработке растительных масел происходит их полимеризация по двойным связям. В начальной стадии процесса возникает так называемый индукционный период, в течение которого происходит изомеризация, т. е. образуются сопряженные двойные связи, циклы и димеры (в то время как при окислении образуются перекиси). Скорость термополимеризации высыхающих и полувысыхающих масел зависит от непредельности три-глицеридных молекул, реагирующих по сопряженным связям. Сначала происходит полимеризация между непредельными цепями кислот одной и той же молекулы триглицерида, а затем — межмолекулярная полимеризация. [c.96]

Инден-кумароновые смолы представляют собой продукт полимеризации высококипящих непредельных соединений, содержащихся в сыром бензоле, т. е. стирола, кумарона, индена и их гомологов. Полимеризация может происходить под влиянием различных катализаторов серной кислоты, хлористого алюминия, фтористого бора и других, а также под влияцием тепла. [c.382]

Применительно к растительным маслам и алкидам отсутствуют систематические исследования окислительной полимеризации, выполненные на современном уровне, как для олигоэфиракрилатов, так и аллиловых эфиров, которые позволили бы, составить представление о кинетике и механизме процесса формирования полимеров в пленках. Поэтому приходится опираться на весьма органиченные данные, рассматривая окислительную полимеризацию эфиров непредельных высших жирных кислот сравнительно подробно изучено лишь взаимодействие с Ог эфиров одноатомных спиртов этих кислот, которые выступают как модели растительных масел. Известно, что существенное влияние на процесс пленкообразования оказывают также химические превращения эфиров при их оксидации и термообработке. [c.133]

С химической стороны оксидация растительных масел, применяемая в современной олифоварочной промышленности для получения искусственых олиф, представляет собой процесс окислительной полимеризации глицеридов непредельных жирных кислот. Сущность окислительной полимеризации состоит в том, что кислотные остатки непредельных жирных кислот, входящие в состав глицеридов, сшиваются по двойным связям кислородом воздуха. Вследствие этого укрупняются молекулы, увеличивается вязкость оксидатов и изменяются основные физикохимические показатели. [c.50]

Полимеризация других непредельных фосфорорганических соединений, т. е. не эфиров кислот фосфора, пока не изучена. Известно только, что окись триаллилфосфина полимеризуется слабо [173]. [c.154]

Цепь начинается [уравнение (33)] с окислительной атаки серной кислоты по третичному водороду, что ведет к выделению двуокиси серы (при разложении иона бисульфата), которое сопровождает изомеризацию углеводородов при помощи этого катализатора [8]. Изомеризация [уравнение (34)] включает перемещение метильной группы вдоль углеродной цепи, что осуществляется весьма легко. Некоторые исследователи [75] считают возможным образование на этой стадии промежуточного циклического иона. При этом может наблюдаться также некоторое увеличение разветвленности в результате образования диметилпентанов, но в гораздо меньшей степени. Цепь развивается за счет перехода третичного атома водорода от молекулы углеводорода к одному из ионов карбония (35). На этой стадии образуется другой ион карбония, который также чувствителен к реакциям изомеризации и развития цепи. Обрыв цепи, по-видимому, сопряжен с реакцией полимеризации носителя цепи с обра-аованием сильно непредельных органических комплексов, которые накапливаются в кислотном слое [33]. [c.38]

Непредельные тример и тетрамер изобутилена, полученные при обработ11е бутилена разбавленной серной кислотой, после гидрирования в присутствии платинированного угля при 200° дали предельные полимеры, идентичные с продуктом, образовавшимся при полимеризации изо-бутилена в присутствии концентрированной серной кислоты. Свойства этих гидрированных полимеров приведены в табл. 1. [c.192]

При высоких температурах ортофосфорная кислота также катализирует смешанную полимеризацию этилена и пропилена. Так, например, этилен [31] нри контакте с 90 %-ной ортофосфорной кислотой при температуре 330° и давлении 50 ат превращается в смесь жидких углеводородов, состоящую приблР13ительпо из 46% парафинов, включая изобутан, 7% непредельных углеводородов, 21% циклопарафинов и 26% ароматических углеводородов. Непредельные углеводороды состоят из олефиновых, циклоолефиновых и ароматических углеводородов с непредельными боковыми цепями. Изобутан, образовавшийся при смешанной полимеризации, составлял 18,8% от веса прореагировавшего этилена. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология