Водород хлористый, присоединение к олефинам

Присоединение хлористого водорода к другим олефинам происходит легче, чем к этилену. В случае несимметричных олефинов действует правило Марковникова, согласно которому хлор присоединяется к наименее гидрированному атому углерода. Так, например, в результате присоединения хлористого водорода к пропилену получается 2-хлорпропан [c.184]

Реакции присоединения хлористого водорода к высшим олефинам пока еще не приобрели технического значения. [c.184]

ХЛОРИСТЫЙ ВОДОРОД А. ПРИСОЕДИНЕНИЕ К ПРОСТЫМ ОЛЕФИНАМ [c.74]

Нет основания предполагать, что при этом происходит присоединение хлористого водорода к промежуточно образованному олефину, так как в условиях, при которых протекает десульфирование, олеф ины неспособны к присоединению хлористого водорода они неспособны к нему также, если присутствует двуокись серы. [c.387]

При исследовании алкилирования этиленом возникло большинство представлений, способствовавших более глубокому пониманию первичных реакций алкилирования. Во-нервых, суш,ествует инициирующая реакция, в которой протон (в данном случае хлористого водорода) присоединяется к олефину. Возникающий ион реагирует затем с изонарафином, давая новый ион и парафин, образующийся из олефина (вторая стадия). Следовательно, инициирующая реакция должна произойти только однажды. Третья стадия — это присоединение нового иона к олефину с образованием иона большего молекулярного веса. Четвертой стадией является перегруппировка этого иона. Пятая (и последняя) стадия — насыщение этих ионов путем их взаимодействия с третичной углерод-водородной связью изопарафина с образованием конечного продукта и новых ионов, способных продолжить цепь. [c.18]

Перекисные катализаторы не нарушают нормального присоединения к олефинам фтористого водорода, хлористого водорода или иодистого водорода 2. [c.202]

Другой интересной реакцией является присоединение олефинов к ароматическим углеводородам в присутствии фтористого водорода. Бензол реагирует с пропиленом или циклогексеном, причем с хорошими выходами образуется изопропил- или цикло-гексилбензол [30]. Тем самым найдена реакция, аналогичная ре- акции Фриделя—Крафтса, но без участия хлористого алюминия. [c.12]

Такие реакции присоединения вызываются отщеплением хлора вместе со смежным атомом водорода в виде хлористого водорода, приводящим к образованию олефинового углеводорода. Отщепившийся хлористый водород присоединяется к образовавшемуся олефину, причем во многих случаях реакция протекает необратимо и, следовательно, исключается возможность повторного образования исходного хлор-производного. [c.178]

Первой стадией процесса является присоединение олефина к хлористому алюминию в присутствии хлористого водорода [c.287]

Все же имеются сведения о влиянии перекисей на присоединение хлористого водорода к некоторым олефинам [6]. [c.784]

Пути к практическому осуществлению таких процессов наметили работы советских институтов. Так, в Государственном институте высоких давлений была показана [41] возможность присоединения олефинов к парафинам и нафтенам. Парафин или нафтен могут присоединить одну или несколько молекул олефина, и в результате один или несколько атомов водорода в парафине или нафтене замещаются радикалами. Реакции алкилирования под влиянием таких катализаторов, как хлористый алюминий и фтористый бор, протекают при низких температурах — не выше 75° и при давлениях до 20 атм. Б продуктах реакции в значительной степени преобладают продукты алкилирования. Последнее указывает на то, что в условиях ведения этих процессов скорости реакций алкилирования выше, чем скорость полимеризации. [c.428]

Лебель принимал олефин, использованный в его опытах по присоединению хлористого водорода, за гексен-1, Гехт установил затем, что этим олефином должен был быть гексен-2. В действительности дело имели со смесью всех трех теоретически возможных изомеров [15]. [c.536]

Как отмечалось выше, третичные олефины очень легко реагируют с галоидводородами без катализаторов, но продукты реакции, как правило, не стойки, поэтому в некоторых случаях реакцию необходимо проводить при низкой температуро, например при —40°, чтобы образовался продукт присоединения [10]. Изобутилен легко реагирует с хлористым водородом при —78° [17]. При низких температурах олефины образуют комплексы 1 1, которые стойки только при низких температурах и, вероятно, предшествуют образованию более стойких продуктов присоединения, как реакции пропилепа и изобутилена с хлористым водородом [56]. [c.369]

Присоединение иона галогена к иону карбония с образованием алкил-галогенида является конечной стадией присоединения галогеноводорода к олефину, протекающего ао ионному механизму. Этот тип реакции описан для большого числа ненасыщенных соединений. Как и в других реакциях, рассмотренных выше, допускают, что первая стадия заключается в атаке двойной связи электрононенасыщенным атомом, в данном случае ионом водорода. В этом нас убеждают данные по присоединению хлористого и бромистого водорода к некоторым олефинам. В донорных растворителях, таких, как эфир или диоксан, присоединение хлористого или бромистого водорода идет много медленнее, чем в таких растворителях, как бензол. Тенденция простых эфиров и диоксана к образованию оксониевых соединений путем координации с ионами водорода дает удовлетворительное объяснение такому влиянию растворителей на эту реакцию. Если олефин несимметричный, то присоединение проходит по правилу Марковникова, что можно проследить на примере присоединения хлористого водорода к пропилену, приводящего к хлористому изопропилу [c.138]

По современным, правда, еще скудным данным о зависимости реакционной способности двойной связи от ее положения в молекуле скорость присоединения хлористого водорода к различным изомерам н-гексена должна быть все же различной. Если возможно распространить данные о зависимости скорости гидрирования олефинов от положения двойной связи [16] на скорость присоединения хлористого водорода, то, пожалуй, будет оправдано предположение, что олефин с концевой двойной связью присоединяет хлористый водород медленнее. Между тем при достаточно долгом взаимодействии концентрированной соляной кислоты все три гексена реагируют количественно. [c.536]

Образование комплекса катализатора. Сильно непредельные соединения, образовавшиеся в результате реакции переноса водорода, включая олефины, дают с катализатором комплексы присоединения (так называемый нижний слой или осадок ). Хлористый алюминий превращается в красно-коричневую жидкость. При применении таких катализаторов, как серная кислота и фтористый водород, также образуются вязкие комплексы, окрашенные в цвета от красного до коричневого. [c.320]

Образова.ние сложных эфиров. Сложные алкилэфиры иногда присутствуют как примеси в продукте алкилирования. Их образование связано с реакцией второй ступени цепного механизма алкилирования. Они могут также образоваться в результате присоединения катализатора (фтористый водород, серная кислота) или активатора катализатора (хлористый водород при применении хлористого алюминия в качестве катализатора) к олефину или к полимеру. В неблагоприятных условиях для водородного обмена с изопарафиновым углеводородом эфиры получаются как таковые. [c.320]

Присоединение галоидоводородных кислот к олефинам является весьма общей реакцией, хотя имеется очень большая разница в скорости реакции олефинов разной структуры с HJ, НВг, НС1 и HF. В ряду галоидоводородных кислот иодистый водород реагирует наиболее легко, бромистый водород болео реакционноснособен, чем хлористый водород, а фтористый водород наименее реакционноснособен. Фтористый водород, является эффективным катализатором при алкилировании и применяется в промышленности для алкилирования, при этом образование алкил-фторидов идет в очень малой степени. [c.366]

Хлористый водород и бpoми tый водород присоединяются к олефинам. Было отмечено, что присоединение обычно дает продукт, в котором атом галогена связан с более замещенным атомом углерода оле-фина. Такое напрайление реакции оказалось довольно общим и получило название правила Марковникова [c.79]

Для образования второй Fg-группы соединение I последовательным удалением хлористого водорода и присоединением хлора превращалось в олефин Fg = l2. Последний [c.229]

Как мы видим, радикальное присоединение бромистого водорода к большинству олефинов протекает с большой скоростью. В противополох<ность этому, радикальное присоединение хлористого водорода может быть достигнуто только в специальных условиях, а иодистый водород вообще не присоединяется к олефинам в радикальных процессах. В табл. 14.1 приведены теплоты [c.203]

Реакция с хлористым водородом. Направление присоединения галоидоводорода определяется правилом Марковиикова, а скорость присоединения зависит от молекулярного веса олефина и степени птдрогенизацип атома углерода при двойной связи. [c.338]

Реакция хлористого водорода с простыми олефинами в газовой фазе имеет высокую энергию активации, и при температурах, удобных для изучения, константа равновесия не благоприятствует присоединению [14]. С другой стороны, в органических растворителях присоединение протекает гладко и с хорошими выходами как при низкой, так и при умеренной температурах. Поскольку присоединение хлористого водорода может сопровождаться каталитическим присоединением гидроксилсодержащих растворителей, реакцию часто проводят в апротонных растворителях но иногда бывает удобно применять концентрированную соляную кислоту или, лучше, насыщенный водный раствор хлористого водорода, получаемый пропусканием тока сухого хлористого водорода через концентрированную соляную кислоту. В этих условиях концентрация ионов хлора достаточна для того, чтобы преимущественно происходило присоединение или чтобы любой образующийся спирт превращался в хлорид. Согласно опытным данным, присоединение хлористого водорода протекает значительно быстрее в случае олефинов, содержащих электронодонорные заместители. Так, например, Маасс с сотрудниками (15—18] показал, что при низких температурах в запаянных ампулах скорость присоединения хлористого водорода к изобутилену выше, чем к пропилену. Однако этот аспект реакций присоединения трудно иллюстрировать относительными скоростями, измеренными в условиях, для которых механизм установлен. [c.74]

Сначала происходит присоединение олефина к хлористому алюминию в присутствии хлористого водорода по реакции 2А1С1з-f H I + Hj —> Ala leR l [c.194]

Представление, что в неполярных растворителях кислотный (т. е. имеющий тегаденцию отщепляться в виде Н ) атом водорода НСо(СО)4 может легко превращаться в гидридный (отщепляющийся в виде Н"), является необоснованным. Естественно, в неполярной среде НСо(СО)4 не диссоциирован и мало поляризован, однако и другие сильные кислоты (например, хлористый водород) ведут себя в этих условиях совершенно аналогично. В настоящее время общепризнано (теория Бренстеда и Лоури), что диссоциацию не следует рассматривать как необходимое условие для проявления кислотных свойств. Более того, известно, что в неполярных растворителях кислоты (например, хлористый водород) реагируют с олефинами (по механизму электрофильного присоединения) с большей скоростью, чем в полярных, вызывающих диссоциацию, растворителях, так как в первом случае не происходит сольватация кислоты реакционной средой [c.15]

Легче всего галоидоводороды присоединяются к третичным олефинам. Изобутилен и изоамилен легко реагируют с хлористым водородом [172]. Присоединение хлористого водорода к изобутилену в жидкой фазе нри О" происходит почти мгновенно, и даже при —78° скорость процесса еш е довольно велика [173]. Образование хлористого /тгрете-бутила протекает гладко даже с концентрированной соляной кислотой . [c.496]

Хлористый водород, для присоединения которого общий энергетический баланс благоприятен и лип ь второе звено эндотермично (см. табл. 85), в принципе может быть присоединен свободнорадикальиым процессом. Но его присоединение к этилену не инициируется перекисями ацилов, а только ультрафиолетовым светом или разложением перекиси грег-бутила при 140 С. Можно присоединить хлористый водород против правила Марковникова к т/зег-бутилэтилену, инициируя реакцию перекисью бензоила. Образуется 24% первичного галогенида— 2,2-диметил-4-хлорбутана. Однако реакции присоединения к олефинам хлористого водорода по свободнорадикальному пути идут короткими цепями и сопровождаются побочными реакциями, например теломери-зацией (стр. 509). [c.507]

Присоединение окиси углерода к галоидалкилам и спиртам немногим отличается, вероятно, от присоединения олефинов к этим соединениям. Окись углерода при 43 атм и 160° не присоединяется к хлористому изопропилу в присутствии сухого фтористого водорода, но с прибавлением небольших количеств воды получается изомасляная кислота [80]. Почти при тех же условиях, но при добавлении вместо воды метилового спирта образуется тот же продукт. Муравьиная кислота при нагревании с фтористым водородом дает воду и окись углерода в то же время она ускоряет реакцию превращения н-нропилового спирта в изомасляную кислоту в присутствии фтористого водорода. С помощью такого процесса из вторичного бромистого амила была приготовлена кислота, содержащая шесть атомов углерода. При 150° реакция никелькарбонила с хлористым изопропилом приводит к изомасляной кислоте. [c.240]

Присоединение олефинов к парафинам под влиянием хлористого алюминия можно понять следующим образом. Парафин сначала дегид-рогенизуется. Образующийся олефин по-лимеризуется с уже имеющимся олефином и переходит в димерное соединение, которое затем гидрогени-зуется в насыщенный углеводород, согласно приведенной выше схеме. Необходимый для этой реакции водород получается путем дегидрогенизации парафина. В качестве промежуточной фазы полимеризации можно допустить присоединение хлористого водорода, как это было указано вьшхе (см. схему (Г), стр. 81). [c.83]

Этот процесс представляет значительный нсторнческий интерес, как один пз первых случаев, когда были разграничены полярный и радикально-змеиной процессы. История этого вопроса стоит того, чтобы о ней рассказать. В течение двадцатых годов развивавшаяся в то время электронная теория органической химии требовала теоретхрческого объяснения процессов ирисоединения несимметрических реагентов к олефинам в соответствии с правилом Марковникова. Большинство имевшихся данных касалось процессов присоединения бромистого водорода в значительной стенени в связи с тем, что реакции присоединения галоидоводородной кислоты просты в выполнении, продукты реакции хорошо известны, причем особенно удобен бромистый водород, поскольку он реагирует быстрее, чем хлористый водород, и в то же время в смысле приготовления и обращения с ним легче иметь дело, чем с йодистым водородом. Для большинства олефинов данные согласовывались, но для некоторых из них у разных исследователей состав продуктов был различным в зависимости от экспериментальных условий, что приводило к ряду остроумных толкований механизма реакций. Б качестве двух важных примеров можно привести пентеп-2, для которого разные ученые сообщали о ра лич-ном соотношении продуктов реакции присоединения 2- и 3-бромпентанов, [c.234]

При присоединении хлорноватистой хаюлоты к олефинам, например к этилену, образуются хлоралкоголи — соединения, в которых атом хлора и гидроксильная группа находятся у соседних углеродных атомов. Такие соединения называют хлоргидринами. Реакцией хлоргидринов со щелочами, сопровождающейся отщеплением хлористого водорода, очень легко образуются циклические эфиры, так называемые окисные соединения [c.183]

В результате крекинга парафиновых углеводородов в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, образуется смесь продуктов большего и меньшего молекулярных весов, чем исходный парафин. Такая реакция, известная как автодеструктивное алкилирование [24], предполагает каталитический крекинг, сопровожда-юш,ийся алкилированием путем присоединения третичного алкильного иона карбония к промежуточному олефину. [c.237]

Процесс дихлорирования протекает но двум механизмам 1) путем потери хлористого водорода с последующим присоединением хлора к образовавшемуся олефину и 2) путем последовательного замещения. Медленное термическое хлорирование благоприятствует механизму тогда как при быстрых жидкофазных или парофазных термических реакциях, протекающих за один проход через зону реакции, или в условиях низкотемпературной фотохимической реакции механизм 1 практически исключается. [c.59]

С другой стороны, в присутствии хлористого алюминия только незначительная часть бутилена реагирует с хл> оисгым водородом (активатор) с образованием втор-бутилхлорида, наиболее же быстро протекает реакция присоединения трет-бутил-катиона к олефину. Поэтому оба бутилена дают заметно различающиеся алкилаты. [c.326]