Полиметилакрилат молекулярный вес

Еще одним фактором, влияющим на скорость механокрекинга, является молекулярная масса полимеров (что подробно рассмотрено выше). Следует лишь отметить, что влияние молекулярной массы тесно связано с химическим строением цепей и значением Ниже показано, что количество полимера, не вошедшего в реакцию, возрастает, а количество продуктов механосинтеза соответственно понижается с уменьшением исходной молекулярной массы полимера [456] при пластикации полиметилакрилата в присутствии 30% стирола [c.196]

Окамура с сотр. [42] установил, что молекулярный вес полиметилакрилата значительно увеличивается с повышением степени иревращения мономера в процессе полимеризации, инициированной нагреванием или облучением, в то время как для полиметилметакрилата и поливинилацетата такого увеличения не наблюдается. Они предполагают, что образование разветвлений в макромолекуле при полимеризации метилакрилата объясняется присутствием третичного атома водорода. [c.257]

Этот образец имеет более высокое значение молекулярного веса, чем поливинилацетат и другие образцы полиметилакрилата. Ввиду отсутствия необходимых данных для сравнения нельзя утверждать, объясняется ли более резкий максимум на кривой 4 (рис. 4) (по сравнению с кривой 4, рис. 3) вышеупомянутым влиянием молекулярного веса. [c.8]

О влиянии молекулярной массы полиметакриловой кислоты, полиметилакрилата и полиметилметакрилата на их адсорбцию на оксиде алюминия и техническом углероде можно судить по данным, приведенным на рис. 58 и в табл. 5. В данных случаях уменьшение молекулярной массы полимера приводит к увеличению адсорбции [55, с. 54]. [c.97]

Вязкостные характеристики привитых сополимеров увеличиваются быстрее, чем среднечисленные молекулярные веса. Вероятно, наличие гибких боковых цепей полиметилакрилата обусловливает перепутывание макромолекул в растворе и увеличение размеров агрегатов, а следовательно, повышение вязкости растворов привитых сополимеров по сравнению с исходным сополимером. Особенно наглядно возрастание вязкости наблюдалось при исследовании концентрированных растворов привитых сополимеров (см. стр. 58 ). Увеличение константы Хаггинса у привитых сополимеров по сравнению с исходным линейным сополимером свидетельствует об образовании боковых цепей. Подобное явление при изучении привитых сополимеров наблюдалось и другими исследователями . [c.59]

Сопоставление свойств растворов сополимеров приводит к интересным выводам. Растворы смесей, состоящие из исходного сополимера и полиметилакрилата, кинетически устойчивы. Полиметилакрилат представляет собой типичный пример гибкоцепного полимера, и при большом молекулярном весе и относительно высокой концентрации его растворы имеют низкую вязкость. [c.112]

Иная закономерность наблюдается для привитых сополимеров. Как видно из табл. 1 и 2, при примерно одинаковых значениях среднечисленных молекулярных весов и удельной вязкости разбавленных растворов вязкость концентрированного раствора привитого сополимера, содержащего 15% полиметилакрилата, выше вязкости такого же раствора исходного линейного сополимера. Боковые цепи полиметилакрилата, несмотря на их большую гибкость, увеличивают вязкость раствора. Значения тангенса угла наклона кривых течения показывают, что растворы привитого сополимера в большей степени отклоняются от ньютоновской жидкости, чем растворы линейного сополимера. Объясняется это, вероятно, тем, что боковые цепи обусловливают большую перепутанность макромолекул, что приводит к возрастанию размеров надмолекулярных структурных элементов и препятствует их взаимному перемещению в растворе, а следовательно, увеличивает вязкость растворов. [c.113]

Концентрация. Исследовали вязкость растворов привитого (содержащего 15% полиметилакрилата) и исходного сополимеров с концентрацией 10, 12, 15 и 17 вес. % при 25, 40, 60 и 80 °С. По мере увеличения концентрации сополимеров в растворе кривые течения перемещаются в сторону больших напряжений сдвига. Соответственно возрастают и абсолютные значения вязкости растворов (рис. 2). Зависимость логарифма вязкости от концентрации растворов исходного и привитого сополимеров приведена на рис. 3. Для исходных линейных сополимеров наблюдается линейная зависимость Ig т] — /(с), где с — концентрация сополимера в растворе в %. С повышением концентрации раствора наиболее резко увеличивается вязкость линейного сополимера с большим молекулярным весом. [c.114]

Что касается природы продуктов деструкции, то систематические работы по качественному и количественному анализу их были начаты лишь в последнее время. Накопленные к настоящему времени данные показывают, что некоторые полимеры, например политетрафторэтилен и поли-а-метилстирол, в случае пиролиза Б вакууме при температурах до 500—600° образуют мономер почти со 100%-ным выходом, тогда как при пиролизе полиэтилена, протекающем в сходных условиях, образуется смесь углеводородных фрагментов цепи с молекулярным весом от 16 (СН4) до 1000. Промежуточное ноложение занимают полимеры, при пиролизе которых образуется смесь мономеров и фрагментов цепи различных размеров. Кроме того, есть полимеры, подобные поливинилхлориду, поли-винилфториду и полиметилакрилату, среди продуктов пиролиза которых наряду с фрагментами, являющимися частью цепи, наблюдаются продукты, по своей структуре не имеющие отношения к исходной полимерной цепи. [c.11]

Для улучшения индекса вязкости масел применяются присадки, представляющие собой соединения с большим, чем у масла, молекулярным весом, и имеющие до известной степени стержне- или цепеобразную структуру. Примером такой присадки может служить полиизобутилен молекулярного веса, соответствующего полужидкому состоянию, полиметилакрилаты и алкилполисти-ролы [27, 28]. [c.496]

Гусман [979] определил осмометрическим методом молекулярные веса восьми фракций полиметилакрилата. Они лежат в пределах 154 000 — 880 000. Связь характеристической вязкости со средневычисленным молекулярным весом М выражается соотношением [7j] = 1,95 10 5 МУ дл/г. При помощи ультрацентрифуги определены молекулярные веса сополимера метилакрилат-стирол [980 — 981]. [c.380]

При полимеризации акрилового ангидрида в растворах образуются полимеры, которым приписывается циклолинейная структура 2456. Найдено, что для образцов полиметилакрилата, полученных при —25° С в растворе хлороформа, зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса (в ацетоне при 25° С) определяется формулой [т]] = 5,5-10 з-Л1и см г и в 0-расггворителе (41%-яь1й раствор изопропанола в метилэтилкетоне при 20° С) [г]] = 8,1-10 2-М(о 0 5, а для поли-н-бутилакри-лата в ацетоне при 25°С И = 6,85-см г. Эта же зависимость для сополимеров алкилакрилатов с винилхлоридом в метилэтилкетоне и в 0-растворителях выражается следующими формулами [c.607]

Из литературных данных следует, что относительная термическая стабильность полиакрилатов снижается в ряду полиметилакрилат > > поли-н-алкилакрилаты поли-втор-алкилакрилаты > поли-трет-ал-килакрилаты [I—3]. В этой же последовательности снижается роль реакций разрыва основной цепи полимера и увеличивается степень разрушения сложноэфирной группы в процессе термораспада. Одной из реакций, ириводяшей к распаду сложноэфирной группы, является образование олефина, связанное с радикальной атакой на 3-атомы водорода спиртового радикала. При значительном их количестве эта реакция становится молекулярной и происходит при относительно низких температурах [3]. Можно было ожидать, что замена (3-водорода в спиртовой части поли-п-алкилакрилата на атомы фтора приведет к увеличению стабильности полимера, так как образование олефина в этом случае не должно происходить. [c.61]

Свойства полимеров сильно зависят от спирта, использованного для изготовления эфира акриловой или метакриловой кислоты. С увеличением молекулярного веса алифатического спирта нормального строения, температура размягчения полимера и твердость покрытия снижаются, а эластичность возрастает. Так, например, на основе полиметилакрилата образуются мягкие покрытия, но без отлипа, а на основе полибутилакрилата — сохраняющие отлип при комнатной температуре. Аналогичные этим полиакрилатам полиметил- и полиэтилметакрилаты представляют собой твердые стеклообразные вещества, образующие хрупкие пленки, в то время как пленка полибутилметакрилата отличается мягкостью и эластичностью. Использование в качестве мономеров для изготовления полиакрилатов и полиметакрилатов, эфиров, полученных с применением спиртов изомерного строения, способствует повыщению температуры размягчения и твердости полимера. Так, например, поли-грет-бутилметакрилат по твердости превосходит даже полиметилметакрилат. Акрилаты и метакрилаты ароматических и гетероциклических спиртов образуют полимеры, более твердые и хрупкие, чем аналогичные им полиэфиры алифатических спиртов нормального строения. Так, например, полифенилметакрилат размягчается при температуре 120 °С, в то время как полигек-силметакрилат сохраняет мягкость даже при комнатной температуре. [c.261]

Свойства акрилатных пленкообразователей зависят в большой стеиенн от величины алкильного радикала эфирной группы в боковой цепн полимера. Например, пленки из полиметилакрилата жесткие, средней твердости, их относительное удлинение составляет около 750%. Пленки нз полиэтилакрилата того же молекулярного веса значительно мягче и более эластичны, чем пленки, полученные нз полиметилакрилата. Относительное удлинение пленок из полиэтилакрилата составляет около 1800%. Соответствующие низшие полимерные эфиры [c.186]

Повышение плотности упаковки макромолекул на 3—5% в слоях, граничащих с подложкой, по сравнению с объемными слоями на полистироле, полиметилметакрнлате и полидиметилсилокса-не [8, 9], а также полиметилакрилате [10] изучалось методом молекулярного зонда СИ]- [c.14]

В результате изменения условий реакции привитой сополимеризации были получены привитые сополимеры с различным содержанием привитого полиметилакрилата и исследованы некоторые свойства разбавленных растворов привитых сополимеров в диметилформамиде, в котором растворяются как исходный, так и привитой сополимеры. Прививка протекала неравномерно по всей массе материала, поэтому в исследуемых продуктах наряду с привитым сополимером содержится исходный сополимер, отделить который довольно сложно. Характеризовать полученные привитые сополимеры по числу и длине разветвлений было трудно, так как выделить боковые цепи в данной системе не представлялось возможным. С увеличением количества привитого полиметилакрилата у привитых сополимеров наблюдалось увеличение удельной Т1уд и характеристической [т)] вязкостей, среднечисленного молекулярного веса М и константы Хаггинса К (табл. 3). [c.58]

На основе экспериментальных данных в полулогарифмических координатах построена зависимость вязкости расплавов привитых сополимеров полиэтилена от количества привитого компонента (рис. 3). Небольшие количества привитого полимера (до 10%) незначительно изменяют вязкость расплавов привитых сополимеров по сравнению с вязкостью полиэтилена и лишь при дальнейшем увеличении количества привитого компонента вязкость расплава растет. Возрастание эффективной вязкости расплавов привитых сополимеров полиэтилена с увеличением количества привитого полимера, очевидно, связано с интенсивным межмолекулярным взаимодействием боковых цепей (при прививке полиметилакрилата и поли-2-метил-5-винилпири-дина), появлением перепутанности макромолекул и с увеличением молекулярного веса сополимера. Вязкость привитых сополимеров, содержащих 20% привитого компонента, почти в 3 раза превышает вязкость полиэтилена. [c.145]

Наиболее отчетливо влияние инициатора на молекулярный вес привитой цепи проявляется при использовании в качестве окислителя НУОд. Это объясняется тем,-что образующийся катион УОг, согласно существующим представлениям о механизме этой реакции, участвует В обрыве растущей цепи. Ниже приводится зависимость молекулярного веса привитого полиметилакрилата от количества добавляемого инициатора [c.73]

Рис. 3.5. Зависимость 012 низкомолекулярных веществ в поливинилхлориде, полиметилакрилате, полиметилметакрилате от молекулярной массы диффузантов

Рис. 4.2. Концентрационные зависимости Оу (сплошные линии) и 0 1,ф (пунктирные линии) низкомолекулярных веществ в растворах полимеров с различной молекулярной массой (МН — метилнафталин, МА — метилакрилат, ДГФ — дигептилфталат) а, б — полибутадиен с Л1М10- =0,3 (/), 0,87 (2), 1,2 (3), 2,0 (-1), 9,6 (5), 24.0 (б) е — полиметилакрилат ММ-10- = 0,22 П, 0,43 (2), г,6 (3), 5,3 (4), 13,0 (5), 45,1 ( ) —полистирол с ММ-10- = 0,08 (/), 0,12 (2), 0,39 (3), 0,51 (4), 1 (5), 4,9 (6), 15,0 (7).

Эмульсионная полимеризация (полимеризация в эмульсии) заключается в полимеризации мономера, диспергированного в воде. Для стабилизации эмульсии в среду вводят поверхностно-активные вещества. Достоинство способа - легкость отвода теплоты, возможность получения полимеров с большой молекулярной массой и высокая скорость реакции, недостаток - необходимость отмьщ-ки полимера от эмульгатора. Способ широко применяется в промыщ-ленности для получения каучуков, полистирола, поливинилхлорида, поливинилацетата, полиметилакрилата и др. [c.454]

Результаты пиролиза полиметилакрилата представлены в табл. 94. Как видно из таблицы, фракция V25 образуется в количестве 26% (в среднем). Она оказалась слишком сложной для масс-спектрометрического анализа, и поэтому ее разделили молекулярной перегонкой на две фракции V25 и V so, т. е. фракцию, летучую при —80 , и фракцию, летучую при 25°, но конденсирующуюся при—80°. Эти фракции в среднем составляли соответственно 5,5 и 21,2% от всей суммы летучих. В табл. 95 приводится их состав. Молекулярный вес фракции Упир, согласно данным микрокриоскопии в толуоле, оказался равным 633. [c.203]

Проведено большое число исследований взаимодействия полиметил-акрилата, полиакриловой кислоты и соответствующих полимеров с ионами металлов. Большинство этих работ посвящено обмену ионов и в них не ставили целью выделение продуктов однако Берлин [20] предположил, что соединения, образованные полимерами и сополимерами акриловой кислоты с двух- и поливалентными металлами, могут быть использованы как термически устойчивые пластики. Керн с сотрудниками [143], изучая полимеры с реакционноспособными группами, превратил полиметилакрилат в поли-акрилгидроксамовую кислоту путем обработки его гидроксиламином. Было найдено, что продукт с низким молекулярным весом образует комплексы со многими катионами металлов. Подробное изучение реакции с ионами железа (III) показало, что образуется нерастворимое соединение с тремя [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология