Модель теория

Рис. 31. Графическое изображение профиля концентраций (в соответствии с моделью пленочной теории) при одновременной абсорбции НгЗ и СО2. Таковые в соответствии с моделью теории проникновения представлены в работе [6].

Основной предельной моделью теории является идеальный кристалл, имеющий при определенной температуре 7 лишь соответствующее этой температуре термодинамически разновесное число дефектов. При любой, отличной от абсолютного нуля, температуре в зоне проводимости подобного кристалла находится какое-то число электронов, которые обусловливают появление свободных валентностей на поверхности кристалла. Число свободных валентностей растет с температурой, причем для принятой модели высота активационного барьера опреде- ляется шириной запрещенной зоны для данного кристалла. [c.366]

При теоретическом подходе к концентрированным растворам электролитов, с одной стороны, предпринимались попытки уточнить классическую модель теории Дебая — Гюккеля за счет учета следующих эффектов 1) собственного объема ионов 2) изменения диэлектрической проницаемости вблизи ионов вследствие диэлектрического насыщения растворителя 3) изменения макроскопической диэлектрической проницаемости в объеме раствора в зависимости от концентрации 4) из- [c.47]

Величина определяется кинетикой реакции горения и теплопроводностью смеси (если природа распространения пламени тепловая) или диффузией активных центров (холодное пламя), В различных моделях (теориях) распространения пламени устанавливается связь между и и скоростью реакции в зоне пламени и процессами переноса теплоты или веихества на основании уравнения теплопроводности или диффузии. [c.267]

Свойство парамагнетизма легко объяснить, если предположить, что еще в отсутствие внешнего магнитного поля молекула обладает собственным магнитным моментом. При наличии поля магнитные моменты выстраиваются вдоль него, усиливая напряженность. При температуре, отличной от нуля, тепловые движения молекул нарушают строгую направленность моментов вдоль поля. Поэтому восприимчивость % зависит от температуры. Основанная на этой модели теория парамагнетизма подтверждается экспериментальными данными. [c.101]

Как и всякая приближенная теория, основанная на той или иной модели, теория ОЭПВО сталкивается с рядом трудностей, предопределенных недостатками модели, лежащей в ее основе. Укажем на некоторые из них. [c.404]

Однако теория вкладывает в понятие регулярного раствора определенную молекулярную модель (теория Скетчарда — Гильдебранда и основанная на решеточных представлениях теория строго регулярных растворов). Для регулярного раствора отклонение от идеальности обусловлено главным образом энергетическим вкладом, избыточная энтропия либо нулевая, либо очень небольшая. [c.249]

Для объяснения механизма взаимодействия частиц обычно используют две теоретические модели теорию эффективных столкновений и теорию переходного состояния. Чаще всего рассматривают механизм, предусматривающий соударения реагирующих молекул. Константа скорости является мерой частоты и эффективности соударений. На основании теории эффективных соударений для константы скорости химической реакции выведено уравнение [c.139]

Мы видим, что вместо экспоненциального поведения теплоемкости, которое следует из эйнштейновской модели, теория Дебая предсказывает при низких температурах убывание теплоемкости по закону Такая более плавная зависимость Су от Т появляется вследствие учета низкочастотных мод колебаний, которые могут возбуждаться при низких температурах. [c.143]

Структура фильтра. Пористый фильтр представляет собой перегородку с большим числом маленьких пор. В качестве основных теоретических моделей структуры пористого фильтра используются либо модели капиллярного типа, в которых поры представляются в виде разделенных между собой сквозных каналов, либо модели типа спрессованных твердых порошков, когда поры имеют вид взаимно сообщающихся пустот в пористой среде. В пористых фильтрах, разработанных для газодиффузионного разделения, поры большей частью имеют неправильную форму сечения, отличаются извилистостью и сообщаются друг с другом по структуре пористая среда похожа больше на слой шариков, чем на пучок капилляров (см. разд. 3.4.1). Однако для капиллярных моделей теория течения газа оказывается более точной и простой. Поэтому простая модель пор в виде пучка одинаковых цилиндрических капилляров круглого сечения, перпендикулярных поверхности фильтра, используется далее в качестве эталонной при рассмотрении физики диффузии через пористые среды. [c.56]

Т) этой и двух последующих главах рассмотрены равновесие адсорбции и кинетика элементарных гетерогенных каталитических реакций. Факторы, определяющие закономерности адсорбции и гетерогенного катализа, весьма разнообразны и часто с трудом поддаются учету. Среди них решающими являются число мест, которые занимает адсорбированная частица на поверхности конфигурация активированных комплексов неоднородность поверхности катализатора взаимное влияние адсорбированных частиц и коллективное взаимодействие адсорбированных частиц с поверхностью. При анализе равновесия применены методы статистической физики. При обсуждении кинетики использована теория абсолютных скоростей реакций [32], которая несмотря на не вполне последовательный характер исходных положений дает возможность правильно (как качественно, так зачастую и количественно) описать кинетические закономерности для подавляющей части химических превращений. Кроме этих строгих методов, для характеристики эффектов взаимодействия применена также полуэмпирическая модель. Теория абсолютных скоростей есть но существу равновесная теория, поэтому удобно исследовать равновесие и кинетику совместно. Второй довод в пользу такого рассмотрения заключается в том, что тип адсорбции частиц и активированных комплексов определяет и адсорбционные изотермы, и кинетические закономерности. [c.53]

Теоретической основой исследования электронного фактора были в основном теория валентных связей, зонная модель, теория кристаллического поля и теория поля лигандов. В прошлом большая часть исследований базировалась на представлении о существовании в твердых телах коллективных электронных состояний (зонная модель), а в более новых исследованиях повышено внимание к отдельным ионам поверхности твердых тел как реакционным центрам, свойства которых описывают теория кристаллического поля и теория поля лигандов. [c.98]

Модель и основное уравнение. Примем, что каталитическая активность атомно-дисперсной фазы обусловлена наличием активных ансамблей на ее поверхности, т. е. воспользуемся моделью теории активных ансамблей Кобозева [14, 15, 18—20, 24]. [c.133]

Задачей науки является регистрация новых фактов и построение моделей (теорий), которые дают наиболее убедительные объяснения как можно большему числу фактов, используя как можно меньше постулатов. [c.146]

При моделировании усиливается теоретическая сторона исследования. Научно-методическая основа формирования моделей —теория подобия, которая дает возможность установить наличие подобия и разработать способы его получения. [c.97]

Целью данной главы является анализ, обобщение и систематизация сведений, приведенных в литературе по надежности и безаварийности установок и производств химической технологии, для адаптации сложных математических моделей теории надежности (теории вероятностей, математической статистики) к решению прикладных задач на конкретных химических производствах. [c.674]

Эти представления сходны с моделью, полученной в работе [17], и г моделью теории различимых структур (см. гл. ).- Прим. ред. [c.314]

Петрофизическое моделирование (как и любое другое) должно базироваться на теории подобия — теоретической основе количественных исследований различных процессов. Теория подобия предполагает установление связей между параметрами процессов, происходящих в объекте и в модели. Теория подобия позволяет получить критерии выбора наиболее информативных параметров, определяющих процесс в системе, масштабов этих параметров, при которых физико-химические характеристики и процессы, а также геометрические факторы в объекте изучения и в модели подобны. Применение теории подобия к исследованию природных процессов дает возможность установить связи между отдельными петрофизическими характеристиками и соединить отдельные переменные величины в комплексные безразмерные параметры, наиболее тесно [c.57]

В книге рассмотрены основные принципы моделирования, анализа и синтеза сложных химико-технологических систем (ХТС). Приведены методы расчета материальноэнергетических балансов и степеней свободы ХТС описаны математические модели технологических операторов (элементов систем), изложены основы матричного, детерминант-ного и топологического методов анализа ХТС. На основе использования топологических моделей (теории графов) ХТС рассмотрены методы разработки оптимальной стратегии (алгоритмов) исследования и декомпозиционные принципы оптимизации ХТС. Даны методы построения специальных программ математического моделпровапия ХТС на ЦВМ. [c.4]

Область химической кинетики. Уравнения скорости, основанные на различных моделях теории активных центров, могут быть получены методами, описанными Янгом и Хоугеном или Коррига-ном [c.434]

По способу реализации модели могут быть знаковыми и реальными. Знаковые модели являются математическими описаниями процессов. Основой для построения таких моделей и операций над ними служат различные разделы математики (дифференциальные уравнения в обыкновенных и частных производных для характеристики непрерывных моделей, теория гра4юв для описания сложных реакций и т. д.) Выбор математического аппарата играет значительную роль для наиболее полного выражения свойств изучаемой сложной химической системы. [c.461]

Следующей ступенью в развитии электростатического подхода была теория кристаллического поля. По этой теории комплексы металлов трактуют как системы с чисто электростатическим 15заимодействием между центральным атомом и окружающими его лигандами. Однако в отличие от простой электростатической модели теория кристаллического поля использует понятия орби- [c.256]

Этот ряд получил название спектрохимического ряда. Величина ЮВ, лежит обычно в интервале 10 000—30 000 см (120—360 кДж/моль). Если выбрать из этого ряда сферические ионы галогенов, то сила создаваемого ими поля действительно изменяется в последовательности, предсказываемой формулой электростатической теории Г <Вг <СГ < <Р <Н . Но в целом ряд указывает, что связь между центральным ионом и лигандами не является чисто электростатическим взаимодействием (ионным или ион-дипольным), как предлагает модель теории кристаллического поля, существенно влияние и других, неэлектростатических эффектов на величину расщепления /-уровня. Таким эффектом может, быть, например, образование я-связей между лигандом и центральным ионом, что не учипзшается теорией кристаллического поля. За границу между слабым и сильным полем весьма условно можно принять 101), =20 ООО см (240 кДж/моль). [c.241]

Конкурентное обучение. В отличие от обучения Хебба, в котором множество выходных нейронов может возбуждаться одновременно, при конкурентном обучении выходные нейроны соревнуются между собой за активизацию. При обучении сети активность нейрона-победителя принимается равной единице, а остальных — нулю. Это явление известно как правило победитель берет все . Обучение посредством соревнования позволяет кластеризовать входные данные путем группировки сетью в соответствии с корреляциями. Правило используется для обучения соревновательных сетей, самоорганизующих карт Кохонена (SOM) и сетей, построенных по моделям теории адаптивного резонанса (ART). [c.80]

Рассмотренная в разделе 2.1 феноменологическая бифуркационная теория свертывания белковой цепи - лишь пролегомены, самый первый шаг к созданию физической теории структурной организации белка и количественного расчетного метода. Неравновесная термодинамическая модель теории сформулирована в такой общей форме, которая еще не допускает прямой экспериментальной проверки. Значение предложенной теории состоит в том, что она, во-первых, дает принципиальную трактовку всем важнейшим особенностям сфуктурной самоорганизации белка беспорядочно-поисковому механизму сборки аминокислотной последовательности, высокой скорости и безошибочности процесса образования трехмерной структуры и, во-вторых, указывает, как показано ниже, направление дальнейшего поиска и раскрывает его содержание. В частности, принципиальное значение имеет то обстоятельство, что бифуркационная теория впервые позволила представить процесс свертывания белка, не требующий при беспорядочно-поисковом механизме сборки рассмотрения всех мыслимых конформационных состояний белковой цепи. Однако сама по себе термодинамическая теория статистико-детерминистического явления не может привести к такому уровню понимания процесса свертывания белковой цепи, который необходим для количественной оценки всех логических связей между аминокислотной последовательностью, трехмерной структурой и окружающей средой, а следовательно, и для апробации лежащих в основе теории принципов. Задача может считаться решенной только после создания физической конформационной теории н расчетного метода, предсказывающих по известному расположению аминокислот в белковой цепи координаты всех атомов в нативной трехмерной структуре и количественно описывающих механизм сборки последней. Лишь при достижении цели, поставленной именно таким образом, физическая теория структурной организации белка сможет стать основой для решения следующих фундаментальных задач, связанных уже с установлением зависимости между строением и функцией. В этом разделе рассмотрены основные положения предложенной автором структурной теории белка [38 2]. [c.100]

Далее, факторизация напряжения в теории Муни ни в коем случае не является свидетельством того, что вязко-упругое поведение полимеров является квазилинейным во всей переходной зоне, поскольку теория субмолекул приложима к описанию экспериментальных данных только при временах наблюдения, превосходящих время установления равновесия внутри субмолекул. К этому следует добавить, что в силу линейности модели теория субмолекул в принципе неприме- [c.23]

Отсюда следует, что зависимости Сг ( 0 ) и Сг (со0т) должны быть универсальными для той групны систем, для которых одинаков характер распределения времен релаксации или поведение которых описывается одной и той же молекулярно-кинетической моделью (теорией). [c.260]

Вычисления интенсивности, ожидаемой для электронноколебательно разрешенных переходов, ясно показывают [9, 12, 13, 26, 78, 88, 123, 192], что для октаэдрических комплексов модель кристаллического поля дает достаточно высокие, хотя и не очень точные значения, а для того, чтобы объяснить наблюдаемые большие интенсивности у тетраэдрических молекул, следует пользоваться моделью теории поля лигандов (интенсивности в тетраэдрических молекулах примерно в 10 раз больше, чем у октаэдрических). [c.260]

Неоднократные попытки объяснения этой закономерности, являющейся наиболее ярким примером выполнения правила Брен-стеда, предпринимались в рамках двух основных теоретических моделей теории абсолютных скоростей реакций и теории электронного переноса в полярных средах. В классическом варианте теории абсолютных скоростей координата реакции отождествляется с координатой движения протона от оксониевого иона к поверхности металла с образованием адсорбированного атома водорода. Указанное постоянство коэффициента переноса достигается лишь при весьма искусственном предположении о симметричности переходного состояния, сохраняющейся в столь широком интервале изменения энтальпии. Во второй модели энергия активации связана с перестройкой окружения реагентов. Эта модель количественно описывает реакции, в которых перенос электрона не сопровождается разрывом или образованием химических связей, но предсказывает постоянство коэффициента переноса лишь в малой, по сравнению с экспериментальной, области токов разряда. [c.203]

Различия в характере и типе лигандных взаимодействий с участием ионов (атомов) переходных и непереходных металлов делают первые типичными активными центрами для окислительно-восстановительных и радикальных реакций, а вторые и примыкающие к ним кислородные анионы решетки — активными центрами кислотно-основного катализа. Этим объясняется особое место переходных металлов и их соединений в редокс-ном катализе и ионов трех- и четырехвалентных непереходных металлов и их соединений в кислотно-основном катализе. Работы ряда советских и иностранных авторов показали богатство каталитических возможностей,, скрытых в координационно-лигандных схемах, даже при грубой электростатической модели теории кристаллического поля. Дополнительные большие возможности вносит более изощренная квантовомеханическая модель опирающаяся на специфику различных орбиталей. Эти работы позволяют надеяться в дальнейшем значительно приблизиться к пониманию природы хемоадсорбционных связей и реакционной способности хемоадсорбированных молекул. Но теоретические работы пока не дают достаточнооднозначных количественных указаний, а результаты экспериментальных работ не позволяют с полной определенностью произвести выбор между различными механизмами. Поэтому мы не будем останавливаться на этих вопросах, ограничившись указанием на работу [85]. [c.57]

Стандартная модель — теория слабых взаимодействий, до последнего времени удовлетворительно описывавшая большинство экспериментальных фактов, — предполагает наличие трёх типов (флейворов, ароматов или поколений) нейтрино — электронное мюонное и тауонное (тау) ь>г-Вместе с тремя электрически заряженными частицами — электроном, мюоном и тауоном (е,/х,г) — нейтрино образуют группу лептонов (см. табл. 10.2.1). Все лептоны имеют спин, равный 1/2, и характеризуются единичным лептон- [c.9]

Таким образом, знание термического уравнения адсорбции (2) позволяет полностью решить поставленную задачу. В качестве примера применения изложенного алгоритма укажем на полное термодинамическое описание адсорбционного равновесия в микропо-рах, вытекающее из модели теории объемного заполнения микро-пор (ТОЗМ). Этот алгоритм применим также к случаю, когда справедлива модель Ленгмюра, или к случаю капиллярной конденсации, описываемой уравнением Кельвина. Уравнения Дубинина, Ленгмюра, Кельвина можно рассматривать как частные случаи уравнения (2). [c.6]

Для отнесения спектральных полос к определенным электронным переходам спектроскопические данные часто сопоставляют с диаграммой вычисленных уровней энергии. При подобных вычислениях, основанных на модели теории кристаллического поля, для закомплексованного иона металла используют параметры межэлектронного отталкивания, вычисленные для свободного газового иона, т. е. принимают их одинаковыми. Эти параметры, как будет видно из дальнейшего, определяют разность энергий термов по Расселу—Саундерсу. Однако экспериментальные данные и вычисленные значения обычно плохо согласуются друг с другом, к тому же они очень немногочисленные. Лучшего совпадения с опытом можно достигнуть, предположив, что разность энергий термов по Расселу—Саундерсу, т. е. межэлектронное отталкивание, действующее между -электронами в закомплексованном ионе меньше, чем в свободном ионе. Если это так, то среднее расстояние между -электронами в закомплексованном ионе должно увеличиваться, что логически приводит к признанию увеличения размеров некоторых -орбиталей. В настоящее время объяснение о распухании -электронного облака вследствие перекрывания -орбиталей атома металла с орбиталями лиганда общепринято. Этот эффект называют нефелоксетическим (от греч. слова, означающего расширение облака ). Вследствие зтого эффекта уменьшается эффективный заряд ядра в атоме металла и от него частично удаляются -электроны. По изменению этого эффекта можно составить ряд лигандов, более или менее не зависящий от атома металла. Этот ряд получил название нефелоксетического ряда. Например, таким рядом лигандов, расположенных в порядке возрастающей способности к расширению -облака, является ряд Е < Н2О < МНз < СгО " СМ < Вг < П. [c.421]

Основные разногласия в области оптической активности вызывает вопрос о происхождении вращательной силы. При рассмотрении трисхелатов Моффит использовал модель теории кристаллического поля, приняв, что запрет й— -переходов в качестве электрических дипольных переходов снимается за счет примеси 4р-ха-рактера в тригональном поле (с нечетным характером). Однако Сугано [69] на основе рассмотрения симметрии показал, что предлагаемое Моффитом (1 — р-смешение не может привести к появлению оптической активности. Тем не менее многочисленные расчеты [70—72], проведенные для трисхелатных комплексов, основываются на предположении о тригональном возмущении октаэдрических уровней, что за исключением отдельных деталей не отличается от подхода, развитого в работах Моффита. [c.180]

При другом подходе к стереохимии основное внимание уделяется не химическим связям, а отталкиванию электронных пар [37]. Интересно, что стереохимические выводы, основанные на модели теории молекулярных орбиталей, в которой совершенно не учитывается отталкивание электронов, как правило, мало отличаются от выводов, сделанных на основе модели Джиллеспая— Найхолма, в которой учитываются только эффекты отталкивания. По-видимому, более разумно подразделить реальные системы на две категории в соответствии с тем, какие силы определяют их конфигурацию— отталкивание или притяжение [38], —причем эти силы в свою очередь зависят от прочности связи между центральным атомом и окружающими его лигандами. Существующие в настоящее время теоретические трудности свидетельствуют о том, насколько сложно исследовать строение неорганических соединений чисто дедуктивным путем. [c.363]

Прежде всего сделаем попытку классифицировать методы в соответствии с тем, позволяют ли они получить сведения о геометрии и размерах молекул, т. е. о пространственном распределении ядер, или информацию о характеристиках связей, т. е. о пространственном и энергетическом распределении электронов. Конечно, во многих случаях один и тот же метод можно использовать для решения различных задач однако для обсуждения электронного строения молекул обычно требуется сначала построить какую-либо теоретическую модель, такую, например, как модель теории МО, в то время как определение равновесных положений ядер чаще всего основывается на соображениях симметрии или правилах отбора, не зависящих от какой-либо специальной модели. Например, дифракционные методы лишь очень редко используются для исследования распределения электронов, хотя в принципе это возможно, поскольку рассеяние падающих пучков, за исключением нейтронных пучков, происходит на электронах. Аналогичным образом с помощью спектроскопических методов, например ИК- или ЯМР-спектроско-пии, по числу наблюдаемых линий часто удается получить информацию, вполне достаточную для того, чтобы с помощью правил отбора с высокой степенью надежности опредатить форму молекулы. Однако сведения об электронных плотностях можно получить только при использовании теории, которая определяет пространственное распределение электронных оболочек более детально, чем это вытекает только из свойств симметрии. С другой стороны, мы часто не доверяем данным о размерах и симметрии молекулы, полученным с помощью только УФ-спектроскопии, если они не подтверждены результатами кристаллографических исследований или данными о колебаниях молекулы. Но даже и в том случае, когда такие подтверждения имеются, УФ-спектроскопия является в основном методом исследования электронного строения молекул. Отличительная особенность методов, чаще всего используемых для определения размеров и формы молекул, состоит в том, что они связаны с применением правил отбора, и по крайней мере в начальной стадии исследования такими методами не возникает необходимости измерять интенсивность переходов достаточно лишь установить предварительно, наблюдаются ли данные переходы или нет. Например, изучение и интерпретация данных об интенсивности в ИК-спектрах и спектрах комбинационного рассеяния представляют собой весьма трудную задачу. Тем не менее часто удается вполне однозначно определить геометрию молекулы просто с помощью анализа числа полос, проявляющихся в указанных спектрах, как это будет показано ниже на примере фторидов ксенона. [c.393]