Множитель температурный

Из рис. 2.15 видно, что доля активных молекул быстро растет с повышением температуры, это обусловливает аналогичную температурную зависимость скорости реакции. В соответствии с уравнением (2.49) и рис. 2.15 большую скорость будут иметь те реакции, для которых мала энергия активации (при одинаковых значениях температуры, концентрации реагентов и предэкспоненциального множителя А). [c.220]

Исходя ил формулы (21,10) рассмотрим температурную зависимость предэкспоненциального множителя в частности, выясним, как она влияет на соотношение между эксп и Ец- [c.145]

Вьфажение, стоящее множителем перед К, называют среднелогарифмическим температурным напором при прямо- и противотоке и обозначают [c.12]

Записи уравнений химических реакций перфорируются по одной карте на реакцию в формате (ЗР5.2,7 (2А4,А1). Последовательно задаются десятичный логарифм предэкспонента, показатель степени в температурном множителе константы скорости реакции, энергия активации в ккал/моль, символическая запись реакции. Для рассматриваемого примера необходимо отперфорировать следующие перфокарты [c.240]

Температурная зависимость константы почти полностью определяется множителем е. /ЯТу-К Действительно, если пренебречь небольшой отрицательной температурной зависимостью величины ( м- 7), то Л<з) Однако при интересующих нас [c.133]

При прямотоке Мо = й—1[ = — 7 при противотоке Если (А А к) < 1,5, то вместо среднелогарифмического температурного напора можно использовать среднеарифметический. На рис. VII-1 представлено изменение температуры по длине теплообменника при прямотоке и противотоке. Для многоходовых теплообменников (смешанный ток) или теплообменников с перекрестным током значение среднего температурного напора, вычисленное для противотока, следует умножить на поправочный коэффициент е (меньший единицы). Значения этого коэффициента находят из графиков, построенных для каждого типа теплообменника, приводимых в справочной литературе. Выбор поправочного множителя е зависит от величин отношений Р ц Н [c.182]

Так как теплообменник многоходовой, следует ввести поправочный множитель в выражение для температурного напора. Согласно уравнениям (VII. 8) [c.241]

Уравнение (IV.25) показывает, что f(ii, 2) равна отношению функции с аргументом t и такой же функции с аргументом Вследствие того что мы использовали эмпирическую температуру t, очевидно, невозможно определить аналитическую форму функции 9(0- Однако так как наша шкала температур произвольна, то целесообразно ввести новую температурную шкалу, используя вместо t саму функцию 0. Следует отметить, что функция 6(0 определена не единственно возможным путем. Из уравнений (IV.24) и (IV.25) следует, что 0(0 определена с точностью до произвольного постоянного множителя. Это позволяет выбрать единицу новой температурной шкалы, взяв за основу 100-градусную шкалу Цельсия. Функция 0(0 не зависит от природы вещества и поэтому может служить абсолютной мерой температуры. [c.102]

Для предэкспоненциальных множителей формально мономолекулярных констант скорости ферментативных реакций характерны аномальные , по сравнению с простыми химическими реакциями значения, лежащие в пределах 10 — 10 с (табл. 35). В реакционных сериях, различающихся структурой субстрата или эффектора, pH, температурным диапазоном, часто наблюдается компенсационный эффект [c.245]

Параметр Е носит название энергии активации диффузии. Она определяет температурную зависимость коэффициента диффузии. Величину называют предэкспоненциальным фактором (множителем). Он определяет значение коэффициента диффузии при весьма высоких температурах. Так как величина перескока для ряда механизмов диффузии определяется периодом решетки с1, то Оо = = кй. [c.268]

Следует подчеркнуть, что хотя уравнение (11.89) передает температурную зависимость к, однако, как правило, 4 Кп (подчас на несколько порядков). Это означает, что необходимо ввести упомянутый выше множитель Р, который может достигать значений 10" —10 , а для очень медленных реакций даже 10 —10" . [c.148]

Следует подчеркнуть, что хотя (III. 14) передает температурную зависимость к, однако, как правило, (подчас на несколько порядков). Это и означает, что необходимо ввести упомянутый выше множитель Р, который в соответствии со сказанным может достигать значений 10" —10" , а для медленных реакций — даже 10" —10" , Для объяснения природы активированных молекул Д. А. Алексеев (1915— 924) воспользовался законом Максвелла—Больцмана. Ему отвечает кривая, выражающая при данной температуре распределение молекул по скоростям. На рис. 38, а по оси абсцисс отло кена скорость молекул, а по оси ординат — процент молекул, движущихся в определенном интервале скоростей. Каждая из этих изотерм, круто поднявшись и пройдя через максимум (он отвечает наиболее вероятной скорости при данной температуре), медленно опускается, асимптотически приближаясь к оси абсцисс. Так как при больших значениях и изотермы практически сливаются с осью абсцисс, тс для и > 1000 м/с кривые даны в огромном увеличении (по оси ординат — [c.123]

На основе теории абсолютных скоростей реакций определить температурную зависимость предэкспоненциального множителя для следующих типов превращений [c.349]

Как видно, в активированном комплексе утрачиваются две вращательные степени свободы в результате этого происходит значительное понижение энтропии системы и, как следствие,— низкое значение стерического фактора. Из формулы (ХП1.74) следует также сильная температурная зависимость предэкспоненциального множителя. Поскольку колебательные статистические суммы слабо зависят от температуры, то для константы скорости имеем [c.755]

Так как для реакции N0 с О2 истинная энергия активации Ео О, то температурная зависимость к полностью определяется предэкспоненциальным множителем. Как видно, константа скорости будет уменьшаться с ростом Т, что приводит к отрицательному значению опытной энергии активации Еа. [c.755]

Результаты кинетической характеристики процесса термического разложения ПАН и ПВС (табл. 2) показывают заметное различие в величине эффективной энергии активации, а также предэкспо-ненты для неориентированного и ориентированного полимеров в процессе деструкции. Установленные различия в ходе пиролиза порошка и волокна ПАН и ПВС могут быть объяснены некоторыми особенностями механизма термической деструкции ориентированного полимера и свидетельствуют об о иределенной роли вторичной структуры полимера в процессе термической деструкции. Обращает на себя внимание существенно большая величина предэкспоненциального множителя температурной зависимости скорости потери в весе для ориентированных полимеров. [c.205]

Зависимость констант скорости реакции хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с триметилолпропаном и триметилолэтаном от обратной абсолютной температуры находится в соответствии с уравнением Аррениуса. В табл. 64 приведены уравнения Аррениуса для этих реакций, а также вычисленные из них кажущиеся энергии активации и предэкспоненци-альные множители. Температурные коэффициенты поликонденеации хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с многоатомными алифатическими спиртами колеблются в пределах 1,4—1,8. [c.161]

В скобках приведены величины Брайта и Хагерти они не согласуются с аналогичными величинами Боденштейна. Кассель [19] показал, что уравнение скорости, полученное на основании простой теории соударений, не согласуется с соответствующими экспериментальными данными в любом более или менее расширенном температурном интервале. Кроме того, энергия активации и предэкспоненциальный множитель имеют значительную температурную зависимость. Тейлор, Крист и Брайт и Хагерти показали, что величины, полученные Боденштейном для h и для Ji pag,, (при высоких температурах), являются, по-видимому, неправильными. Эти величины и особенности расходятся с величиной вычисленной на основании спектроскопических данных. Бенсон и Сринивасан [c.260]

Поскольку влияние температуры, отраженное в экспоненциальном множителе, намного выше, чем з сошшжнтеле T>J , уравнение (1,27) аналогично уравнению Аррениуса для температурной зависимости скорости реакции. [c.40]

На основе теории абсолютных скоростей реакции определите температурную зависимость предэкспоненциального множителя для сл ед ющих типов превращений а) бимолекулярная реакция между атомом и двухатомной молекулой, приводящая к образованию линейного активарованного комплекса б) тримолекулярная реакция между двумя атомами и двухатомной молекулой, приводящая к образованию нелиаейно1 о активированного комплекса, лишенного степеней свободы. Колебательная сумма состояний не зависит от температуры. [c.379]

Можно показать, что в по очень широком температурном интервале при обычных ошибках опыта значения константы скорости, вычисляемые по простой формуле Аррепиуса (2.11) и формуле, в которой учитывается зависимость предэкспоненциального множителя от температуры, часто оказываются неразличимыми. [c.12]

Вследствие от[)И[],ательной температурной зависимости предэкспоненциального множителя в выражении константы скорости мономолекулярной реакции второго порядка ко входящая в формулу Аррениуса [c.117]

Исследование температурной. зависимости параметра автоокисления образцов дизельного топлива с различным содержанием серы позволило определить активационные параметры процесса Ьо — предэкспонеициальный множитель Еь — энергия активации в уравнении Аррениуса (Ь = Ьоехр(-Еь/КТ)) (табл. 4.7). [c.138]

Таким образом, из результатов рассмотренных расчетов получается более сильная отрицательная температурная зависимость предэкспонен-циального множителя в константе скорости р>еакции. Этот эффект мо жно объяснить уменьшением функции распределения молекул в области < [c.213]

Обмен информацией в программе осуществляется через общий блок /С/Л/ЕГ, переменные которого имеют следующие значения С — массив, содержащий значения констант скорости химических реакций РЕ - массив, содержащий нормированные значения натуральных логарифмов пред-экспонентов констант скорости TN - массив, содержащий показатели степени в температурных множителях констант скорости ЕА — массив, содержащий значения энергий активации констант скорости W — массив, содержащий значения скоростей реакций, вычисляемых в процессе решения LR — целый массив, содержащий коды химических реакций. Каждая реакция кодируется девяткой целых чисел первое — число веществ в левой части уравнения химической реакции, второе — число веществ в правой части этого уравнения, далее сл)едуют номера веществ, участвующих в реакции, записанные слева направо. Р — рабочий массив, используемый для печати ТМ — массив, содержащий значения моментов времени, в которые необходимо печатать решение ТК — температура. К ТЕМ — температура, ккал/моль AML — масштабный множитель N — число ком-понен в кинетической схеме М — число реакций ML — десятичный логарифм AML ITM - текущее значение индекса массива ТМ I N - целый массив, содержащий наименования компонент кинетической схемы. [c.239]

Рассмотрим теперь вопрос об отрицательной температурной зависимости константы скорости. Активированный комплекс здесь предполагается жестким, т. е. частоты колебаний групп атомов, химически не связанных с реакционными центрами реагентов, практически не отличаются от соответствующих частот колебаний молекулы АВС. Частоты таких колебаний, как правило, достаточно высоки, чтобы можно было пренебречь их вкладом в статистическую сумму при умеренных температурах. Поэтому можно учитывать лишь низкие частоты, соответствующие слабым ван-дер-ваальсовым связям [204, 211]. В результате для общего множителя Л З) будем иметь температурную зависимость в наиболее интересном [c.126]

Поправка на переменную вязкость. Если вязкосгь теилоносителя на стороне кожуха существенно изменяется в пределах температурного интервала, характерного для данного теплообменника, как бывает в с.лучае большинства органических жидкостей, следует воспользоваться поправочным множителем который учитывает изменение вязкости от стенки к основной массе свободного потока (гл. 3). С учетом поправки уравнение (9.11) принимает вид [c.174]

Таким образом, теория соударений приводит к уравнению Аррениуса для температурной зависимости константы скорости бимолекулярной реакции. Величина не зависящая или, точнее, слабо зависящая от температуры, носит название предэкспонен-циального множителя. Так как р по физическому смыслу всегда меньше единицы, то предэкспоненциальный множитель, согласно теории соударений, не должен превышать значения Ю см 1сек. [c.81]

Этот критерий широко используется при моделировании процессов теплообмена. Множитель при третьем члене правой части уравнения (61), представляющий собой отношение рассеиваемого тепла к конвективному тепловому потоку, не приводит к новым критериям, так как равен отношенню температурного критерия к числу Рейнольдса [c.85]

Множитель ехр[—фС )] описывает температурное изменение Р и зависит от функции ф( Г), которая в случае 7 = сопз1 и х(Т) = = А ехр 1]1(РТ)] может быть представлена в виде [c.197]

Ранее уже говорилось о том, что предположение об энергии активации согласуется с различными опытными и теоретическими положениями. Теория активных столкновений позволяет объяснить порядок би- и мономолекулярных реакций, а также температурную зависимость скорости реакции. Теория позволяет вскрыть физический смысл предъэкспоненциального множителя уравнения Аррениуса, который становится равным числу столкновений молекул в единице объема смеси за единицу времени. [c.285]

Расчет по формуле (6.36) в ряде случаев приводит к согласию теории и эксперимента. Так, для реакции разложения йодоводорода расчет по (6.36) из экспериментальных значений к дает =186,4 кДж/моль, а по температурной зависимости к (6.37) =192 кДж/моль (с учетом 6.33а =186 кДж/моль). Однако обычно, особенно для реакций с участием достаточно сложны.ч молекул, опытная констата скорости меньше, че.м рассчитанная. Различия получаются из-за несовпадения величин предэкспоненциального множителя. Например, для реакции 2Ы02 2М0Ч-02 [c.274]

Длина рассеяния нейтронов покоящимся ядром не зависит от угла рассеяния (рис. III.4), кривая а). Тепловые колебания атомов в твердых телах и в молекулах, амплитуды которых достигают 10% межатомных расстояний, размазывают плотность точечного ядра по объему, поперечником которого нельзя пренебречь по сравнению с длиной волны излучения. Появляется амплитудный температурный форм-фактор, определяемый множителем Дебая — Валлера е , который учитывает влияние тепловых колебаний частиц кристалла на их рассеяние (см. гл. V). Длина рассеяния Рис. III.4. Длина рассея-частицы (ядра или атома в целом) при ния нейтронов а) нокоя- [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология