Полипропилен окислительная деструкция

Полиэтилен устойчив к действию окислителей, поэтому термостойкость полиэтиленового волокна высокая. При воздействии температуры 100 °С в течение 24 ч на воздухе прочность полиэтиленового волокна почти не изменяется (табл. 52). Наличие в полипропилене подвижного атома водорода приводит к заметной окислительной деструкции полимера при повышенной температуре и, как следствие, к необратимой потере прочности волокна. При прогреве полипропиленового волокна на воздухе в течение 30 мин при 60, 100 и 120 °С потери прочности волокна составляют 4, 11 и 21% соответственно . [c.215]

Полипропилен выдерживает действие 98%-ной серной кислоты при температуре 90 в течение 7 час., пе изменяется при 70 в 50%-ной азотной кислоте, не разрушается в концентрированной соляной кислоте и 40%-ном растворе едкого натра. Под влиянием кислорода воздуха полипропилен постепенно окисляется, особенно во время формования изделий при повышенной температуре. Окисление сопровождается возрастанием жесткости, а затем хрупкости материала. Введение в полипропилен антиокислителей (фенолы, амины) стабилизирует свойства полимера, находяш егося в расплавленном состоянии в течение нескольких часов. Длительное солнечное воздействие придает полипропилену хрупкость, ускоряя процесс окислительной деструкции. Введение в полипропилен антиокислителя и сажи позволяет повысить устойчивость полипропилена к световому воздействию. Термическая деструкция полимера наблюдается выше 300. [c.788]

Наличие в полипропилене третичного углеродного атома делает его неустойчивым к окислению. Полипропилен, подвергнутый интенсивной окислительной деструкции, становится хрупким и непригодным для эксплуатации. Одновременно с ухудшением механических свойств изменяется окраска полипропилена. [c.136]

Еще больший интерес представляет полипропилен, обладающий многими положительными качествами, присущими полиэтилену. Это объясняется значительно большим средним молекулярным весом полипропилена и большей степенью его кристалличности по сравнению с полиэтиленом. В отличие от полиэтилена, полипропилен меньше подвержен окислительной деструкции при обычной температуре он обладает незначительной хладотекучестью и может, сохраняя форму, длительное время находиться под нагрузкой при 100 °С. Полиэтилен и полипропилен исключительно легко поддаются литью, хорошо свариваются методом контактной сварки ( без применения присадочного материала) и сварки с присадочным прутком, изготовленным из того же материала. Их можно подвергать всем видам механической обработки. [c.21]

Недостаток полипропилена — низкая морозостойкость и легкая окисляемость. Окисление кислородом воздуха сопровождается увеличением жесткости и хрупкости. Длительное солнечное воздействие также придает полипропилену хрупкость, ускоряя процесс окислительной деструкции. Для предотвращения окисления в полимер вводят стабилизаторы. [c.103]

Механизм окислительной деструкции полимеров различных классов изучен недостаточно. Но влияние химической структуры полимера на его стойкость к окислительной деструкции вырисовывается уже достаточно четко. В ряду углеводородов эту зависимость можно наблюдать при сравнении скоростей окислительной деструкции полиэтилена и полипропилена (рис. 37). Наличие третичного атома углерода в полипропилене резко снижает его стойкость к окислительной деструкции. [c.276]

Старение полиолефинов сопровождается поглощением кислорода и выделением низкомолекулярных продуктов. Окислительно-деструктивные и структурирующие процессы, протекающие под влиянием повышенных температур, приводят к ухудшению механических и диэлектрических свойств полиолефинов. Особенно быстро подвергается деструкции полипропилен. [c.65]

Кинетика миграции химических веществ из полиолефинов подобна кинетике выделения низкомолекулярных веществ из большинства пластмасс. Основная часть низкомолекулярных соединений выделяется обычно в начале контакта с водой. Повышение температуры до 40—60 °С вызывает возрастание интенсивности миграции в десятки раз. Наибольшую чувствительность к повышению температуры проявляет полипропилен — наименее стойкий к окислительной деструкции представитель полиолефинов. [c.29]

Наибольшее количество акриловой кислоты привилось к полиэтиленовому волокну, хотя, как известно, полипропилен з большей степени подвергается окислительной деструкции. Видимо, в указанных условиях нагревания расплава в полипропилене происходит более интенсивный распад перекисных и гидроперекисных групп. [c.248]

Так как стереорегулярный полипропилен мало устойчив к процессам окислительной деструкции при повышенных температурах, то для устранения побочного процесса окислительной деструкции смеси сополимера и [c.171]

Выдерживая предварительно облученные волокна из полипропилена в газообразном винилхлориде или винилиденхлориде при 20°С, прививают поливинилхлорид или поливинилиденхлорид. Степень прививки линейно возрастает с дозой облучения полипропилена, длительностью пребывания волокон в мономере и давлением паров мономера. Волокна становятся более прочными и более огнестойкими. Равномерного распределения боковых ответвлений можно достигнуть, проводя реакцию прививки в расплаве. В этом случае процесс инициируют предварительным окислением полиолефина с целью образования в нем гидроперекисных групп или вводя органическую перекись в прививаемый мономер. Чем выше концентрация полипропилена в реакционной смеси в начальной стадии полимеризации, тем выше эффективность прививки. Введенные таким методом боковые ответвления полистирола или полиметилметакрилата предохраняют полипропилен от окислительной деструкции. Ответвления поливинилпирролидона или полиакриловой кислоты придают полиолефину гидрофиль-ность и лучшую окрашиваемость, повышают адгезию к металлу, но в то же время полимер становится более жестким и газопроницаемым. [c.271]

В присутствии кислорода воздуха наряду с процессами структурирования макромолекул происходит их деструкция. Полипропилен, который менее стоек к окислительной и фотодеструкции, на воздухе при действии на него излучений высокой частоты полностью разрушается, поскольку процессы деструкции макромолекул преобладают над процессами их структурирования. При облучении полиолефинов на воздухе образуются группы С = 0, СООН, С—О—С, СОО, которые были найдены методом инфракрасной спектроскопии . В присутствии минеральных наполнителей, например окиси цинка, двуокиси титана, скорость структурирования полимера возрастает вследствие увеличения общего количества поглощенной энергии . [c.86]

Из всех полимеров, применяемых для производства синтетических волокон, полипропилен обладает наименьшей свето- и ат-мосферостойкостью, что связано с более интенсивной окислительной деструкцией его вследствие наличия подвижного атома водорода прн третичном атоме углерода. Хорошо известно, что полиэтилен низкого давления на 100 мономерных единиц имеет всего два или три ответвления, тогда как у полипропилена метильная группа [связана с каждым вторым атомом углерода. В результате этого [c.253]

В чистом виде термич. Д. полимеров встречается довольно редко. Гораздо чаще полимер подвергается совместному действию тепла и кислорода, т. е. т е р м о-окислительной деструкции (от этого вида деструкции следует отличать разрушение полимеров в присутствии озона — см. Озонное старение). Термоокислительная Д. начинается пря более низкой темп-ре, чем термич. Д. Напр., полипропилен после получасового пребывагшя в атмосфере кислорода при 120—130° С непригоден для практич. употребления в отсутствие же Оз он начинает разлагаться с заметной скоростью лишь при 280—300° С. Это объясняется зарождением в полимере под действием О2 свободных радикалов и развитием ценного процесса окисления. [c.340]

Формование полиолефиновых волокон в основном осуществляют из расплава полимера на оборудовании, аналогичном тому, которое используют для изготовления полиамидных и полиэфирных волокон. Для снижения окислительной деструкции полимера во время прядения К нему предварительно добавляют стабилизаторы. С этой же целью полипропилен, используемый Для переработки на волокно, выпускают в гранулах, а не в порошке, который может содержать значительное количество воздуха. Вследствие высокой вязкости расплава полипропилена, для формования из него волокон используют фильеры специальных конструкций с отверстиями ббльшего диаметра. [c.367]

Как показали Сен-Пьер и Прайс [146], полипропиленгли-коль оказался неустойчивым уже при температуре 250° даже в атмосфере азота. Его разложение ускоряется в присутствии то-луолсульфокислоты. Среди продуктов распада полипропилен-гликоля были обнаружены пропионовый альдегид и диметилди-оксан. При окислительной деструкции полипропиленгликоля возрастали содержание перекисей и кислотность, молекулярный вес уменьшался. При облучении жидкого полипропиленгликоля Р-лучами (20 мин., 1,5 Мэе, 0,4 жка)молекулярный вес полимера снижался незначительно. При этом среди газообразных продуктов реакции были найдены водород, метан, вода и пропилен. [c.69]

Протекание химических процессов при растрескивании, естественно, заставляет при рассмотрении этого явления учитывать новые факторы. Среди них необходимо от.метить эффекты катализа и ингибирования химических реакций, связанных с растрескиванием. Первые значительно сильнее сказываются в полипропилене, чем в полиэтилене. Влияние меди в качестве катализатора, а ее соединений как ингибиторов окислительных реакций в полипропилене обсуждалось Хансеном и др. , а также Расселом н Пa кaнoм . Интересно, что на этот полностью насыщенный полимер медь оказывает такое же вредное влияние, как на натуральный каучук, в котором двойные связи обычно считаются самым уязвимым местом для действия кислорода. Оба полимера можно защитить одним и тем же путем. Стабилизатор Ы,Ы -ди-Р-нафтил-п-фенилендиамин, используемый для подавления вредного действия меди в резине, оказывается эффективным и для полипропилена в тех случаях, когда выцветание на поверхность не препятствует его применению. Оксанилиды и родственные им соединения, являющиеся ингибиторами окисления, инициированного медью и не выцветающие на поверхность, также защищают полипропилен от деструкции. [c.373]

Важное практическое значение приобрело ингибирование купрокатализа при окислительной деструкции полипропилена. Металлическая медь, ее окислы и соли резко ускоряют старение полимера. Для дезактивации примесей меди в полипропилене предложено множество соединений, в том числе дигидразид и ди(2-фенилгидра-зид) щавелевой кислоты [592]. [c.128]

Новлено, что сам антиокислитель в процессе облучения подвергается радиолизу, а также расходуется на взаимодействие с продуктами радиационно-окислительной деструкции, что в итоге понижает эффективность его защитного действия на полимер при последующем термоокислении. Показано, что период индукции одних и тех же антиокислителей, например (2-окси-З-грег-бу-тил-5-этилфенол)-метана, в облученном полипропилене меньше, чем в необлученном. [c.141]

На деструкцию полипропилена большое влияние оказывает teм-пература — повышение ее на каждые 10°С почти вдвое ускоряет деструкцию. Хорошим стабилизатором для полипропилена является сажа — введение ее до 2% значительно снижает деструкцию. Для снижения окислительной деструкции полипропилена можно применять также ди(оксифинил)-сульфит в количестве 1—2%. Время хрупкости при 140°С (время, по истечении которого происходит излом пленки из полипропилена при ее полном складывании) составляет 24—40 сут. Полипропилен с введением в него стабилизаторов устойчив от окисления и деструкции даже при нагревании в течение нескольких часов до 300°С. [c.56]

Окислительная деструкция в присутствии даже очень небольших количеств кислорода старювится заметной при 200° С и быстро усиливается с ростом температуры. Особенно чувствительны к окислительной деструкции полимеры, содержащие группы N11, N1 2 и другие легко окисляемые группы или атомы третичного - углерода (полипропилен). Поэтому окислительная деструкция особенно сильно проявляется при переработке полиамидных или полипропиленовых расплавов. [c.121]

Диметилнафта- лин Каталит Полипропилен Бутадиен Продукт окислительного дезалкилирования ическая nepepa i и сырья сл Продукт термоокислительной деструкции Комплексные П 0 л и м Полимер Соли кадмия (нерастворимые) в присутствии воздуха, 375° С [210] этка технических продуктов ожного состава Хлорид кадмия [303] соединения кадмия еризация P( gH5)g. dl, (комплекс) в бензоле, 25° С, 24 ч [933] [c.669]

Ультрафиолетовые лучи сильно ускоряют окислительные процессы. В полимере происходит вначале деструкция молекул по местам окисления, а затем сшивание их, сопровождающееся потерей эластичности. Введение сажи резко замедляет это действие. Покрытия полипропиленом, как и полиэтиленом, наносят газопламенным способом или в псевдокипящем слое, нагревая детали до температуры 250—300°, а затем погружая во взмученный порошок и перенося в печь с температурой 250° для полного оплавления. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология