Полиолефины облучение

Для получения привитых сополимеров широкое распространение получил метод облучения полимера -лучами в присутствии жидких или газообразных мономеров в инертной среде. Привитая сополимеризация инициируется радикалами, образующимися в полимерных цепях. Этот метод широко используется для химической модификации поверхностей волокон и пленок, например, для -повышения гидрофильности полиолефинов и полиамидов путем прививки водорастворимых полимеров (полиэтиленоксида, полиакриловой кислоты, поливинилпирролидона). [c.65]

Низкомолекулярные примеси, понижающие термостабильность, могут также вымываться из полимера водными растворами уксусной или пропионовой кислоты при температурах >70° С [961]. С помощью УФ- или ионизирующего облучения модифицируются многие эксплуатационные свойства полимера, в первую очередь механические эти же методы, правда в меньшей степени, применяют и для повышения стабильности полимера при старении. Один из методов повышения устойчивости саженаполненных полиолефинов к действию тепла, света и кислорода состоит в том, что полиэтилен или полипропилен сначала подвергается УФ- или ионизирующему облучению, а затем к облученному полимеру добавляется 2,5% сажи [1371]. [c.354]

Листы из пластифицированного ПВХ Облученные полиолефины Сополимер стирола н бута диена [c.301]

Испытания на старение полиолефинов — нестабилизированных и стабилизированных образцов — проводили при различных температурах, при облучении лампой ПРК-2 и в атмосферных условиях. [c.358]

X. наблюдали при нагревании полимеров после их облучения при низких темп-рах, напр, при темп-ре жидкого азота, светом или ионизирующим излучением, при взаимодействии полимеров с озоном, термич. распаде на радикалы перекисных и азосоединений в полимерной матрице, нагревании полимеров на воздухе. В последнем случае X. связана, по-видимому, с окислением об этом свидетельствуют многие экспериментальные факты. Так, в инертной атмосфере очень мала и увеличивается с ростом давления кислорода наблюдается качественная корреляция между и скоростью окисления полимера для полиолефинов значение снижается, а время достижения максимальной интенсивности растет по мере понижения способности к окислению в ряду полипропилен, полиэтилен низкой плотности, полиэтилен высокой плотности, полиметиленоксид. [c.410]

Кроме того, окисление полиолефинов, вызванное действием облучения, может быть зафиксировано по увеличению диэлектрических потерь. Некоторые полимеры под действием радиации в отсутствие кислорода склонны к структурированию без применения специальных катализаторов таким способом можно создать полимеры с очень низкими диэлектрическими потерями. [c.169]

Ни 1,1-азоизобутиронитрил при 70°С, ни 1-азо-бис-1-фенилпро-пан при 110°С, легко распадающиеся в этих условиях на радикалы, заметно не влияли на скорость реакции серы с олефинами, как и облучение реагентов УФ-лучами при 80—100 °С [112]. Однако эти данные нельзя считать однозначным доказательством нерадикального механизма реакции [16, с. 107]. В случае реакции серы с полиолефинами при 230 °С наблюдали, что перекисные инициаторы и добавки иода сильно ускоряют сульфурирование, и был сделан вывод о радикальном механизме реакции [108, 109]. [c.142]

Исследовано большое число систем, содержащих полифункцио-нальные мономеры. Например, подвергали облучению акрилаты в смеси с полиэтиленом [697], полипропиленом [698], полиизобутиленом [697], ненасыщенными полиэфирами [177] и поливинилхлоридом [107, 333, 360, 363, 487, 628, 629, 667, 733, 882, 905—907, 987]. Наряду с радиационно-сшитым полиэтиленом сшитый поливинилхлорид (обычно пластифицированный) находит широкое применение в качестве изоляционных покрытий в кабельной и электротехнической промышленности (см., например, [667]). В последующих разделах рассматриваются и обсуждаются основные свойства полиолефинов и поливинилхлорида детальное рассмотрение свойств других привитых систем можно найти в [175, 176]. [c.195]

Таким образом, введение полифункциональных мономеров в полиолефины и их последующая радиационная полимеризация позволяют улучшить свойства и (в зависимости от типа полимера) уменьшить дозу облучения, необходимую для гелеобразования, или уменьшить деструкцию. Следует отметить, что материалы, описанные в этом разделе, используются преимушественно как изоляторы электрических проводов и кабелей [667]. [c.197]

Свойства полиолефинов сильно изменяются под влиянием ультрафиолетового излучения. Особенно сильно действие света сказывается в атмосфере кислорода. В работе [81] показано, что облучение пленок полиолефинов на воздухе при комнатной температуре светом ртутно-кварцевой лампы (ПРК-4) приводит к сравнительно быстрому ухудшению физико-механических свойств. Резко падает относительное удлинение (рис. 55), изменяется предел прочности при разрыве (рис. 56), увеличивается значение тангенса угла диэлектрических потерь (рис. 57). В процессе фотостарения полимер растрескивается, становится хрупким, приобретает окраску. В той же работе показано, что изменение физико-механических свойств полиолефинов в условиях атмосферного старения протекает по [c.119]

Рис. 55. Изменение относительного удлинения пленок полиолефинов в процессе облучения светом лампы ПРК-4 на воздухе

Характерно, что по стойкости к ультрафиолетовому облучению, как и при термоокислении, полиолефины можно расположить в ряд полипропилен — полиэтилен низкого давления — сополимер — полиэтилен высокого давления. Разветвление полимерных цепей снижает стойкость и при фотодеструкции. [c.120]

Сенсибилизаторы сшивания полиолефинов — галогенангидриды алифатических и ароматических кислот (например, хлористый оксалил и хлористый бензоил)—при облучении распадаются на радикалы. При этом способных к сшиванию макрорадикалов [c.187]

Под влиянием г-облучения-нроисходит интенсивное выделение водорода и структурирование полиолефинов. Образующиеся полимакрорадикалы соединяются в пространственный полимер. С увеличением дозы облучения возрастает количество поперечных связей, благодаря чему снижается эластичность полимера и возрастает его твердость и хрупкость (рис. 74). [c.238]

УФ-облучение в присутствии сенсибилизаторов вызывает сшивание полиэтилена. Использовали этот метод для модификации механических свойств материала [489]. Обобщение исследований процессов сшивания полиолефинов под влиянием УФ-облучения дано в обзорах [560, 633]. [c.12]

Среди соединений, применяемых для стабилизации хлорсодержащих полимеров, следует отметить фталаты металлов II, III и IV групп, которые не окрашивают полиолефины низкого давления при переработке [1086, 1760, 2193, 2625, 2995], а также 2,5-дигидрокси-терефталат меди [500] и салицилат двухвалентного марганца [1005] для защиты эфиров целлюлозы от УФ-облучения. [c.199]

Исключительно большое значение в последние годы приобрела радиационно-химическая технология, изучающая и разрабатывающая методы и устройства для наиболее экономичного осуществления с помощью ионизирующих излучений физико-химических процессов с целью получения новых материалов, а также придания материалам и готовым изделиям улучшенных (или новых) эксплуатационных свойств. Наибольшего успеха радиационно-химическая технология (РХТ) достигла в связи с разработкой процессов радиационной модификации полимеров (особенно полиэтилена и поливинилхлорида). Радиационная модификация (т. е. изменение свойств под действием излучения) позволяет создать, например, в полиолефинах более жесткую структуру, повысить термостойкость, что дает возможность изготовленные из них конструкционные материалы эксплуатировать при высоких температурах вплоть до температуры термолиза. Наряду с этим улучшаются и электрофизические свойства. Облученный полиэтилен используют для изоляции высокочастотных кабелей вместо дорогого тефлона. Такая замена позволяет сэкономить до 200 руб. на 1 км кабеля. В нашей стране осуществлен процесс радиационной вулканизации изделий на основе силоксановых каучуков с помощью у-излучения. Облучая пропитанную мономером древесину низкого качества (оси.пу, березу), получают древесио-пластические компо- [c.93]

Ряд исследований посвящен привитой сополимеризации винилхлорида, инициированной различными полимерами, содержащими предварительно созданные активные группы. Полиэтилен и полипропилен легко окисляются кислородом воздуха при повышенных температурах или облучении УФ-светом с образованием гидроперекисных групп, однако при этом происходит значительная деструкция полимера Более удобно активировать полиолефины путем озонирования или воздействием перекисей и гидроперекисей [c.389]

Книга представляет собой сборник статей — обзоров, посвященных исследованию структуры и физико-химических свойств кристаллических полиолефинов. В ней рассматриваются свойства разбавленных растворов полиолефинов, реологические свойства их расплавов, условия образования надмолекулярных структур, связь этих структур со свойствами, а также проблемы стабильности полиолефинов и их поведение в условиях радиоактивного облучения. [c.4]

Состав газов, выделившихся в процессе облучения полиолефинов [c.406]

Полиэтилен и полипропилен — наиболее изученные кристаллические полиолефины. В табл. 1 приведены составы газов, находящихся в равновесии с полимером при 25° С после облучения Когда [c.407]

Для сшивания полиолефинов используют радиоактивные изотопы (например, Со), 5- и у-излучение ускорителей, электронные пушки и рентгеновские аппараты. Последние наиболее удобны, так как промышленный выпуск таких установок давно налажен и, кроме того, с их помощью можно точно дозировать облучение [121]. [c.337]

Для всех полиолефинов, облученных в присутствии РС1з, выход гель-фракции составлял 80—90% [c.139]

Часть волокон и иитей выпускают окрашенными крашение проводят в массе орг. и неорг. пигментами (см. также Краи1ение волокон). Для повышения устойчивости П. в. при нагр. и УФ облучения в полиолефины на стадии их синтеза или грануляции вводят стабилизаторы (фенолы, ароматич. амины, амшюфенолы или др. соед.). [c.18]

Сложная подготовка поверхности требуется при склеивании полиолефинов и их производных, фторсодержащих полпмеров, а так же других термопластов [12, с. 15—26], так как их поверхностное натяжение (7 = 16—31 МДж/м ) значительно ниже, чем у эпоксидных клеев. Поэтому склеивание подобных материалов желательно проводить после модификации их поверхности. Ее проводят в среде активных химических реагентов, с помощью прививки мономеров при облучении, при действии электрического разряда и другими методами [59—61]. [c.124]

Наиболее сложым вопросом является крашение полиоле-финовых волокон, обладающих, с одной стороны, наилучшими механическими показателями и не содержащих никаких реакционноспособных группировок в молекулах — с другой. В этом случае предварительно частично окисленное (у-облучением и надуксусной кислотой [1] или КВгОз [2]) или просульфохлорирован-ное волокно [3] обрабатывается этиленимином или полиэтилен-имином. В последнее время появился ряд работ [4—6], посвященных прямому введению ПЭИ в полиолефины (полиэтилен, полипропилен), используемые для получения волокон. [c.219]

Вторая стадия — присоединение фрагментов ДАВ к каучуку. Реакции ДАВ с каучуком не сводятся к реакциям между каучуком и бирадикалами серы (или другой формой активированной серы). На основании исследований сульфидирования как полиолефинов, так и полидиенов можно полагать, что полисульфидные радикалы серы малоактивны, а вероятность появления сравнительно активных бирадикалов S или Зг при обычных температурах вулканизации (140—160°С) ничтожна. Наиболее вероятная судьба бирадикалов серы, если они образуются при вулканизации, — это рекомбинация с радикалами, возникшими в результате других реакций, например с радикалами ускорителя или каучука. Действительно, выделение активной серы in situ в результате пропускания в раствор каучука H2S и SO2 не приводит к вулканизации, если не сопровождается облучением раствора УФ-лучами [75]. [c.226]

В таблицах на стр. 359, 360 приведены данные о старении полиолефино в различных атмосферных условиях, при облучении лампой ПРК-2 и при разных температурах, [c.358]

Стабильные нитроксильные радикалы и стерически затрудненные пиперидины. Рекомендуемые для полиолефинов стабильные нитроксильные радикалы VIII и IX (Х=0 ), а также их аналоги (Х = Н или А1К), подобно соединениям никеля, к УФА не относятся. В механизме их действия существенную роль играет, по-видимому, ингибирование протекающих при старении химич. процессов. Можно предполагать, что высокая э фективность С. этого типа связана с их регенерацией из продуктов взаимодействия с образующимися при старении свободными радикалами. Светозащитное действие стерически затрудненных пиперидинов, не обладающих свойствами С., объясняется их превращением при облучении полимеров в соответствующие нитроксильные радикалы. [c.195]

Полиэтилен можно обрабатывать также газообразным хлором при каталитическом действии света [46]. Хлор в этих условиях присоединяется по месту двойных связей и повышает полярность поверхности. Хотя этот способ и эффективен, однако из-за трудности работы с газообразным хлором он не получил широкого распространения. Подобный способ предложен и в патенте [32] поверхность полиолефинов обрабатывают смесью хлора и двуокиси серы при облучении ультрафиолетовым светом. В результате в состав макромолекулы вводятся функциональные группы SO2 I, способные образовывать химическую связь с компонентами лакокрасочного материала, содержащими аминные и гидроксильные группы. К этой же категории способов подготовки поверхности можно отнести способ [34], который сводится к обработке изделий сульфурилхлоридом и последующему облучению ультрафиолетовым светом перед нанесением лакокрасочного покрытия. [c.60]

Процесс радиационв[ого сшивания полиолефинов с целью повышения их термостойкости в последнее время выходит из стадии лабораторных исследований и проходит опытно-промышленную проверку. В этой связи весьма актуальным является вопрос о методах снижения дозы облучения, [c.285]

Как известно, при радиационно-химическом сшивании полиолефинов получаются полимерные Материалы, обладающие комплексом ценных свойств. Однако радиационно-химическая модификация требует высоких доз облучения [1], что значительно ограничивает применение метода в практике. В связи с этим весьма важными направлением исследований является изыскание путей позволяющих снизить дозы радиации. Так, Одиан и Бернштейн [2] показали, что для сшивания полиэтилена в присутствии небольших количеств полифункциональных мономеров требуется примерно в 10 раз меньшая доза облучения. [c.291]

Если нити перед облучением находились в парах монохлористой серы, то прочность их при комнатной температуре была выше, чем у исходного образца. С увеличением температуры различие в прочности по сравнению с исходным Образцом становилось гораздо более значитела-пым. Так, при 100°С полипропилен с 5% 82012, облученный дозой 1 Мрд, имел прочность на разрыв на 45,5%, а при 150°Сна 167% больше, чем у исходной нити. Было по1 азано, что монохлористая сера без последующего облучения не приводит к сшиванию полиолефинов. [c.291]

Прежде всего следует отметить, что метод ЭПР позволил обнаружить образование в полиолефинах при облучении у-лучами или быстрыми электронами радикалов двух типов — алкильного НСНаСНШаЯ и аллильного РСН2СНСН=СНСН2К. Можно предположить, что радикалы аллильного типа образуются при реакции алкильных радикалов с макромолекулами с двойными связями [42]. [c.13]

Применению ЭПР для исследования радиационнохимических реакций в полимерах посвящено много работ (см., например ). Представляет интерес рассмотреть вкратце некоторые общие результаты этих исследований. Ранее были рассмотрены типы макрорадикалов, образующихся при облучении полимеров, и основные пострадиационные реакции этих радикалов. Метод ЭПР широко используется для определепия радиационных выходов радикалов и изучения кинетики накопления радикалов в полимерах эти данные характеризуют радиационную стойкость иолимрров, действие излучений на макрорадикалы и т. д. Интересно отметить, что за исключением тех случаев, когда световое или ионизирующее излучение действует непосредственно на макрорадикалы, вызывая их превращения или гибель, характер радикалов, стабилизирующихся в твердой матрице, не зависит от типа воздействия на полимер. Так, серединные радикалы типа можно получить при низких температурах в полиолефинах при облучении или механодеструкции, при действии газового разряда , бомбардировкой атомами Н и другими атомами Это показывает, что существующие даже при низких температурах (77° К) макрорадикалы стабилизируются в результате вторичных процессов, как правило, мало зависящих от источника первоначального возбуждения вещества. [c.436]

Фторкаучуки, молекулы к-рых содержат три замещенных атома углерода, в отличие от полностью гало-генированных полиолефинов, при облучении вулканизуются. Следует отметить, что вулканизация фтор-каучуков, обладающих большой химич. устойчивостью и высокой термостойкостью, другими методами затруднительна. [c.213]

Очень эффективным является сшивание полиолефинов, в частности полиэтилена, при облучении улучами (радиационное сшивание). Образование свободных радикалов вызывает наряду с деструкцией цепей также и сшивание их, в результате чего полиэтилен перестает растворяться в горячих органических растворителях [4]. [c.42]

Обработка УФ-свегом используется для активации некоторых полимерных материалов, например полиолефинов, перед склеиванием. Действие УФ-света вызывает в основном окисление поверхностного слоя пленки. Облучение УФ-светом может быть с успехом использовано и для повышения адгезионной прочности комбинированных пленочных материалов, например лавсан-полиэтиленовых пленок. Кроме того, эта обработка придает материалу стойкость [c.140]

Недостатком всех полиолефинов является их окисляемость на воздухе, которая силивается при нагреве и ультрафиолетовом облучении (прямые солнечные лучи). 5 результате этого процесса (старения) снижаются эластичность (относительное удли-1ение) и морозостойкость полиолефинов, адгезия их к металлам, ухудшаются диэлек-рические свойства. [c.189]

При облучении кристаллического полиолефина излучениями высоких энергий выделение газообразных продуктов служит первым указанием на наличие химических превращений в полимере. Доул и Милнер (неопубликованные данные), используя чувствительную трубку Пирани для измерения давления газа при малых давлениях в процессе облучения нолиэтиленовых пленок у-лучами, не смогли, в сущности, обнаружить периода индукции, экстраполируя измеренные величины давления газа к нулевому времени облучения. Иными словами, данные их экспериментов экстраполировались к нулевой величине давления газа при нулевом моменте времени. Выделение газа всегда происходит при радиолизе и количественные измерения выхода газа зачастую используют в качестве метода дозиметрии при калибровке зоны облучения по интенсивности излучения [c.405]

Этилен-винилацетатные сополимеры в смеси с полиолефинами чаще всего испо.чьзуются для получения пенопластов [95, 118, 288], методами экструзии [289—291] и литья под давлением [118]. В качестве газообразователя используют азодикарбонамид, а в качестве химических сшивающих агентов — перекись дикумила [288, 292, 293] или 2,6-диметил-2,5-ди-(т/)ещ-бутилперокси)гек-син [118, 288]. Для получения легчайших пенопластов прибегают к физической сшивке — облучению быстрыми электронами с энергией 2—20 Мрад [294, 296] и сшивке ультрафиолетовым излучением [131]. [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология